Фотокатализированная катионная полимеризация различных олефинов и насыщенных кислородсодержащих гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, приобрела новое развитие после работ Кривелло, Смита и др. [11—14, 17] [пат. США 4081276, 4136102, 4161478]. Они нашли, что синтетически доступные соли диарилиодония [15; франц. пат. 2269553, 2382709, 2459265, 2480762; пат. США 398197, 4026705, 4238394, 4239300, 4256828, 4264703], диалкиларилсульфония [пат. США […]
Светочувствительные полимерные материалы
Соли мероцианиновых красителей
/гУ, R /R" мх„ + нмх„ где R = AlkCi —С5; R’, R" = Aik, С6Н5, (СН2)„; Z = N02, Hal, СООН, COOAlk С2 — С6, Aik С, — С5, OAlkC, —С5; Y = N02, Hal, СНО, OAlkCi — Q. Под действием света падает основность мероцианинового красителя, замыкается бесцветная спиропирановая форма и выделяется кислота НМХ„, […]
Соли диазония
Еще в пат. США 3205157 1965 г. было найдено, что фтороборат диазония, разлагаясь под действием УФ-света, выделяет BF3, который катализирует полимеризацию в слое эпоксисмолы. В 1973 г. Шлезингер установил [пат. США 3708296], что кислоты Льюиса FeCl3, SnCl4, AsF5, AsC15, BiCl3, PF5, SbCl5, SbF5, образующиеся при фоторазложении соответствующих солей диазония, могут инициировать катионную полимеризацию различных эпоксисоединений […]
Композиции, дающие позитивное изображение
Большинство композиций на основе диазосмол дает негативное изображение шаблона из-за того, что при фотолизе растворимость полимеров ухудшается. Однако получают позитивные слои с использованием диазосмол. В некоторых работах удавалось достичь улучшения растворимости фотолизоваиных участков слоя (собственно позитивный процесс), в других работах создавались «обратные» печатные формы, отличающиеся трудоемкостью в изготовлении. Первоначально их получали на основе очувствлеиных бихроматом […]
Однослойные композиции, дающие негативное изображение
В большинстве разработок полимерные добавки смешивают в растворителе с диазосмолой [см., например, пат. США 3396019; пат. Великобритании 1280885; пат. ПНР 61695] и эти многокомпонентные системы используют в производстве однослойных предварительно очувствленных печатных форм. На основе гидрофильных новолачных и резольных смол, ПВС и других полимеров удается получать менее устойчивые офсетные формы с пониженной восприимчивостью к гидрофобным […]
Двухслойные композиции, дающие негативное изображение
При изготовлении форм офсетной печати после проявления слоя диазосмолы на печатающие элементы наносят упрочняющий полимер, улучшающий механические свойства рельефа. Для выбора подходящего пленкообразующего был испробован большой круг веществ и способов их нанесения [пат. США 2754279, 3313233], среди них до сих пор весьма популярен гуммиарабик. Его раствор в воде с добавками может служить проявителем слоев не […]
Диазосмолы
Соли диазония, в которых диазогруппа связана с арилом высокомолекулярного соединения, пытались получить по обычной схеме нитрованием а-рилированных полимеров, восстановлением нитрогрупп, диазотированием полиамина. В случае феноло-фор — мальдегидных смол такие синтезы привели к малоустойчивым соединениям. Однако некоторые диазосоединения [см. примеры в пат. США 2679498; пат. ПНР 717091 удалось конденсировать при невысоких температурах (~40°С) с альдегидами или […]
Низкомолекулярные соли диазония
Соли арилдиазония способны вступать в фотохимические реакции, большинство которых в конечном итоге приводит к продуктам, не содержащим диазоазота. Если потенциал ионизации растворителя или вещества среды велик, то при фотолизе соли диазония образуют продукты замещения диазогруппы остатком растворителя (среды); их появление связывают с ионным распадом арилдиазония: ftv ArN£ —— ► Ar+ + N2 Ar+ + R—H […]
Другие превращения
Известно, что нитрозосоединения (но не их димеры) ингибируют радикальную полимеризацию ненасыщенных соединений (например, [58]). Именно поэтому Небе [пат. Великобритании 1448047, 1480297; пат. США 4029505] предложил вводить нитрозодимеры в фотополимеризующиеся композиции, имеющие обычные области применения. При экспонировании светом с длиной волны до 380 нм в местах фотолиза образуются соединения, препятствующие полимеризации— создается «фоторезерв». Предполагается, что это […]
Превращения за счет основных цепей полимеров
В 1966 г. группа исследователей обнаружила, что поливинил — о-нитробензаль гораздо более светочувствителен, чем изомеры с м — и /г-нитрогруппами; это связывали с внутримолекулярным ре- докс-процессом за счет орго-заместителей [55]. Поливинил-о-нитро — бензаль, наряду с ацеталями ПВС и ряда о-нитроформильных производных ароматических соединений, еще в 1957 г. был предложен чехословацкими авторами в качестве материала для […]