Еще в пат. США 3205157 1965 г. было найдено, что фтороборат диазония, разлагаясь под действием УФ-света, выделяет BF3, кото­рый катализирует полимеризацию в слое эпоксисмолы. В 1973 г. Шлезингер установил [пат. США 3708296], что кислоты Льюиса FeCl3, SnCl4, AsF5, AsC15, BiCl3, PF5, SbCl5, SbF5, образующиеся при фоторазложении соответствующих солей диазония, могут ини­циировать катионную полимеризацию различных эпоксисоединений (см. также [7, 8]; пат. США 3826650]); область максимального по­глощения этих солей простирается часто за 400 нм, что отвечает эмиссии ртутных ламп высокого давления

BCbNs+Mx" ^ + Ns+мх"->

где R = 4-С1, 2,4-СЬ, 2,5-С12, 2,4,6-С1э, 2-NOa, 4-N02, 2-СН„, 4-N02, 2,6-(CHs)2, 4-N02, 2,5-(C2H50)2-4-CeH5S, 4-морфолино; 2,5-С12-4-морфолнно, 2,5-(СНзО)а-4- морфолнно, 4- (CH3)2N-1 - нафтнл н др.; X = Cl, F.

Аналогичное исследование выполнено Ваттом [пат. США 3794576].

Тем самым было показано, что в процессе структурирования по­лимеров, олигомеров и инициирования полимеризации могут ис­пользоваться продукты фотораспада не только катионной части солей диазония — арильные радикалы, но и анионной части [9].

Эффективность полимеризации эпоксидов зависит от природы аниона соли диазония: SbF6 > PF£ > BF4, что отвечает представ­лениям о роли именно анионов соли в процессе полимеризации; в качестве катализатора полимеризации могут выступать и кис­лоты, например HBF4, HPF6, а также H+[BF3OH]~, H+[PF5OH]-, они образуются в средах, содержащих воду (сркатализатор) [10]. Таким образом, за счет эпоксидов был расширен круг мономеров и олигомеров, на основе которых могут быть получены высоко­прочные эластичные, адгезионноактивные, воспринимающие краску и выдерживающие травление слои, пригодные для записи инфор­мации, включая создание печатных форм, резистных слоев и голо­грамм.

Кислоты Льюиса образуются в слое отверждаемого эпоксида при разложении под действием света дифторфосфатов, фосфоро - молибдатов, фосфоровольфраматов, вольфрамогерманатов, силико - вольфраматов, молибдосиликатов диазониев, содержащих в фе - нильном ядре алкокси-, 4-арилмеркапто - или 4-ариламидогруппы ;[пат. США 3930856, пат. ФРГ 2339085]. Среди последних оптималь­ным сочетанием стабильности и светочувствительности обладают соли 2,5-диалкокси-4-морфолино - и 2,5-диалкокси-4-тиотолилфенил - Диазониев,

В пат. США 3997344 и 4210449 катализирующее действие кислот Льюиса, образованных при фотолизе солей диазония, распространено на сополимеры глнцндилакрилата и аллилглнциднлового эфнра с эпоксидным числом 0,65 %. При этом удалось получить высокосветочувствительные, прочные н адгезионно - активные слон. Для их образования смесь указанных сополимеров примерно с 5 % соли диазоння в растворителе наносят на подложку, удаляют раствори­тель, кратковременно прогревают при температуре не выше 100°С [пат. США 3997344], экспонируют ртутной, угольной лампой, лазером Не — Со, потоком электронов. Нефотолнзованные и, следовательно, неструктурированные участки слоя обладают повышенным сродством к тонкодисперсным порошкам и после обработки всего слоя порошком образуют изображение позитива шаблона на поверхности. Это изображение может быть многократно перенесено на другую подложку (бумагу, ткань). Создать рельеф на подложке можно, вымывая не­экспонированные участки смесями органических растворителей.

Заховал, Калал и Мистр фотоотверждали по шаблону слой из смеси эпоксидной смолы и другого полимера (ПС, поливинил - метилового эфира, сополимера стирола и бутадиена) кислотой Льюиса PFs, выделяющийся при фотолизе соли арилдиазония; получался контрастный высокоразрешенный рельеф, пригодный для фотомеханического репродуцирования [пат. ЧССР 166629]. В пат. Франции 2382709 в результате фотораспада солей диазония с комплексными анионами полимеризуют слои олигомеров с тиира - нбвым циклом.