На основании исследования процессов молекулярной подвиж­ности в полимерах разных классов различными физическими мето­дами релаксационной спектрометрии произвольный полимер мож* но рассматривать [5,5] как систему (С), в которую входят несколько слабо взаимодействующих между собой подсистем (П). В общем случае такими подсистемами являются совокупности элементов над­молекулярных структур (например, микроблоков разных типов), макромолекул одинаковой или разной длины (при наличии […]

Для разных эластомеров на температурной зависимости механи­ческих потерь наблюдаются максимумы, соответствующие у-, р-, а — и А-процессам релаксации. Установить природу А-процессов, обычно проявляющихся на дискретных релаксационных спектрах (см. рис. 5.1, 5.5 и 5.6), можно лишь использовав независимые ме­тоды и в первую очередь метод внутреннего трения. Тщательные исследования температурно-частотных зависимостей механических потерь эластомеров показали, что на […]

Для медленных физических релаксационных процессов, наблю­даемых как в линейных, так и в сшитых полимерах, характерны следующие основные особенности: 1. В ненаполненных сшитых эластомерах времена релаксации Я — и б-процессов не зависят от степени деформации до 150—200% растяжения, что свидетельствует о линейном вязкоупругом поведе­нии этих материалов. 2. В наполненных полимерах область линейной вязкоупругости сужается до 30—50% […]

Для приближенного описания релаксационных свойств эласто­меров можно ограничиться рассмотрением дискретного спектра вре­мен релаксации [7]. Дискретный спектр может быть применен к описанию вязкоуп­ругих свойств полимера тогда, когда кроме времен релаксации ть Тг, тп известны и вклады отдельных релаксационных процес­сов Еи Е2, Еп в общий процесс релаксации. Релаксирующее на­пряжение тогда может быть рассчитано по уравнению п a^b^Efixpi—t/T,), […]

Дискретный спектр времен релаксации ф Процессы медленной физической релаксации ф Спектры внутреннего трения Структурные элементы, из которых образованы гибкоцепные по­лимеры (мелкомасштабные элементы, сегменты, надмолекулярные образования в виде микроблоков, частицы активного наполнителя, диполь-дипольные локальные по-перечные связи, поперечные хими­ческие связи и т. д.), играют в релаксационных процессах роль ки­нетических единиц различных размеров и разной подвижности. Каждый тип […]

В некристаллических полимерах, в том числе в эластомерах, и растворах полимеров детально исследованы «быстрые» и а-процес — сы (рис. 5.1). В стеклообразном, а также в кристаллическом состоя­нии наблюдаются у’-, у- и (5-переходы, связанные с мелкомасштаб­ными движениями боковых групп и малых участков макромолекул. Эта группа переходов представляет практический интерес для твер- :у’Н(г),мпа гпнт Рис. 5.1 Рис. […]

Анализ результатов исследования структуры некристаллических линейных полимеров различными структурными методами приводит к выводу, что можно считать доказанным существование упорядо­ченных микрообластей с примерно параллельной укладкой сегмен­тов макромолекул с плотностью на 1—2% большей, чем остальная неупорядоченная часть полимеров (мицеллярные микроблоки). Могут возникать упорядоченные микрообласти и при складывании цепей, по аналогии с полимерными кристаллитами гибкоцепных полимеров. Эти микрообласти […]

Молекулярная подвижность и структурные элементы полимеров ф Различные типы релакса­ционных переходов в полимерах Особенности строения полимеров и существование различных форм их молекулярной подвижности приводят к появлению раз­личных релаксационных процессов, каждый из которых связан с тепловым движением тех или иных структурных элементов. Пове­дение последних в целом может быть описано спектром времен ре­лаксации, в котором за быстрые […]

Кросслендом и Ван-дер-Гоффом [4.14] предложены новая мо­дель деформации цепей сетки и теория высокой эластичности. Авто­ры отмечают, что к гауссову распределению обычно делались по­правки двух категорий: вводились несущественные поправки или поправки* которые были лишь качественными и неполными, в свя­зи с чем нужен совершенно новый подход и новые методы. Авторы производят расчет энтропии цепи в цилиндрическом приближении, […]

Зябицкий [4.11] в своей теории реальных сеток подробно рас­сматривает топологию этих сеток, отмечая целый набор дефектов сетки. Имеются дефекты, которые делают некоторые цейи неэф­фективными в передаче сил. Например, имеются узлы, к которым цепи присоединены одним концом. Автор классифицирует узлы с различным числом таких цепей. Кроме того, та же самая система узлов может связать цепи в […]