Хроморганические соединения, хемосорбированные на активированном (дегидратиро­ванном) силикагеле SiCb, образуют высокоэффективные катализаторы полимеризации этилена и сополимериза­ции этилена с другими а-олефинами [123—125]. Разработке высокоэффективных хроморганических ка­тализаторов фирмы «Юнион Карбайд» предшествовали работы фирмы «Филлипс» по активации силикагеля — носителя и приготовлению на нем окиснохромового катализатора [ 1261 • С использованием окиснохромовых катализаторов этой фирмой были созданы промышлен­ные производства […]

Катализаторы на носителях могут быть использованы для производства ПЭ в очень широком интервале температур (от 40°С до 210°С) с высокой активностью [111]. В зависимости от состава катализатора и условий его получения, а также от ва­лентного состояния переходного металла достигается раз­личная максимальная скорость полимеризации при раз­личных температурах. Так, катализаторы на носителях MgCl2, Mg(OH)CI, Mg(OR)Cl, Mg(OR)2, MgO, […]

В табл. 3.4 приведены свойства ПЭНД, синтезированного на катализаторах ТМК и АТК, а также на каталитической системе А1(С2Н5)2С1 — ПСЦ. Наименьшее содержание двойных связей у ПЭ, полу­ченного на ТМК, обеспечивает повышенную устойчи­вость полимера к старению в сравнении с ПЭ, получен- ТАБЛИЦА 3.4. Свойства ПЭНД, полученного на катализаторах с носителем и без носителя ТМК АТК Показатель […]

Молекулярная масса, ММР, наличие и количество ответвлений и двойных связей для ПЭНД, полученного на нанесенных катализаторах, опре­деляются выбранной технологической схемой, парамет­рами процесса и, главным образом, типом катализатора и его фазовым состоянием. В случае проведения полимеризации на нанесенных катализаторах в суспензии при температуре не выше 95 °С в отсутствие регулятора длины цепи получаются высокомолекулярные полимеры (мол. […]

Катализаторы на носителях] как и классические циглеровские системы, являются двухкомпонентными. Для активации компонента, содер-1 OAI >/ п •30 AI жащего металл переменной валентности, также приме­няются алкилы и алкилгидриды алюминия. Ал кил хло­риды алюминия могут быть использованы только для высокотемпературной полимеризации [111]; в суспен­зионных процессах скорость полимеризации на титан — магниевых катализаторах с применением диэтилалюми — […]

Когда в соединении магния имеется кислород или ОН-группа, то предполагается, что фиксация переходного металла происходит по реак­ции: —MgOH + TiX„ —->- —MgOTiXn-i + НХ Однако в работах, проведенных в ОНПО «Пластпо- лимер», показано, что количество хлора в катализаторе много выше, чем стехиометрическое для TiCU; в случае носителя MgO Cl: Ti = 15 35 [95]. Наличие […]

Начиная с 1959 г., часто упо­минается об использовании но­сителей для катализаторов Циглера — Натта с целью по­вышения выхода ПЭ с еди­ницы массы активного компо­нента. Однако только в послед­нее десятилетие были найдены носители или добавки к ката­лизаторам Циглера — Натта, которые оказывают синерги­ческое действие на каталити­ческий комплекс, увеличивая активность переходного метал­ла в десятки и сотни раз. […]

Принципиальная технологиче­ская схема опытного производства ПЭНД газофазным методом представлена на рис. 2.13. Процесс получения ПЭНД включает следующие операции: приготовление каталитического комплекса, форполимеризация, выгруз­ка суспензии и сушка форполимера, полимеризация эти­лена в газовой фазе, дополнительная активация про­цесса. Каталитический комплекс из комплексообразова — теля 1 подается в форполимеризатор 3. Форполимериза­ция протекает при 65—70 °С в среде легкокипящего угле­водородного […]

Сопоставление физико-механи­ческих свойств образцов ПЭНД, полученных на катали­тической системе А1(С2Н5ЬС1 — TiCl4 в растворителе и в газовой фазе, показало, что свойства полимеров иден­тичны (исключение составляет насыпная плотность, ко­торая в 3 раза выше для образцов газофазного ПЭ): Характеристическаи вязкость (декалин, 135 °С), 1—10 Дл/г Степень кристалличности [4], % 79—80 Плотность, кг/м3 940—960 Насыпная плотность, кг/м3 200—400 […]

Регулирование молекулярной массы полимера в газофазном процессе осуществляется (как и в случае полимеризации в растворителе) измене­нием мольного отношения AOC:TiCl4 и водородом. Бо — л, лее плавный характер зависимости молекулярной массы полимера от отношения AOC:TiCl4 наблюдается при проведении полимеризации этилена в газовой фазе на ЩЛ модифицированной системе А1(СгН5)2С1 — TiCl4. Повышение в реакционном объеме концентрации во­дорода— […]