Косей [153] считал, что АЦ, образовавшийся при взаимодействии СПМ и металлор — ганического соединения (МОС), представляет собой мо­нометаллический комплекс, центральным атомом кото­рого является ион переходного металла, находящийся в октаэдрическом окружении; одно из координационных мест занято алкильной группой, которая оказалась у переходного металла вследствие обмена с МОС, и, по крайней мере, еще одно координационное место в […]

Многообразие гипотез о меха­низме действия циглеровских катализаторов связано прежде всего с многообразием каталитических систем, используемых различными авторами для исследования полимеризации олефинов. Катализаторы Циглера — Натта получаются при взаимодействии двух или нескольких компонентов, каж­дый из которых относится к различным классам химиче­ских соединений. В качестве основного компонента при­меняются соединения элементов IV—VI групп (в по­следнее время и VIII […]

Определение путей повышения эффективности катализаторов, разработка высокоактивных гетерогенных и гомогенных ка­талитических систем стали возможными благодаря об­ширным и весьма результатив­ным теоретическим исследова­ниям, выполненным Натта, Косей, Оливе, Чирковым и их сотрудниками, а также рядом других авторов. ‘ Эти исследования позволили объяснить многие отличитель­ные особенности полимериза — ционных процессов, протекаю — щих с использованием металл — органических комплексных […]

Разработка высокоактивных катализаторов полимеризации обеспечила новую техниче­скую базу для промышленности ПЭНД, создания новых процессов—процессов «II поколения». Определение на­правлений дальнейшего прогресса в области катали- заторов требует сравнительной оценки достигнутых ре­зультатов. В табл. 4.3 приведены данные, характеризую­щие выход полимера при полимеризации этилена на различных катализаторах в расчете на единицу массы переходного металла, «твердого» катализатора и ката­лизатора («суммарного»). […]

Прогресс в области катализа­торов, базирующийся на не­прерывно расширяющихся тео­ретических представлениях о механизме их действия, обес­печил значительное повыше­ние технического уровня про­изводства ПЭНД. Технический уровень, достигнутый промыш­ленностью ПЭНД к 1980 г., характеризуется усовершен­ствованием общих технологи­ческих схем, повышением еди­ничных мощностей оборудова­ния и в целом технологических линий, снижением расходных коэффициентов, расширением ассортимента и повышением качества выпускаемой продук­ции. Результаты исследований […]

Гомогенность катализатора и его высокая активность позволяют исключить из техно­логической схемы такие трудоемкие операции, как предварительное комплексообразование и обработка полимера с применением спирта или воды. Схема производства ПЭНД с использованием гомо­генных ванадиевых катализаторов предельно проста. В ней остаются узел приготовления растворов компо­нентов катализатора, узел полимеризации этилена, otj жима полимера от растворителя, сушки полимера с направлением […]

Сопоставление характеристик структуры и ММР ПЭ в зависимости от каталитической системы, использованной при его синтезе, представлено в табл. 3.6. ТАБЛИЦА 3.6. Характеристика ПЭНД, полученного на различных каталитических системах Каталитическая система о II о W О 0001 I RHC=CHR’, % X о II о £ в сч ж о II о 1 СНз О 000! 1 […]

Результаты исследования в процессе полимеризации этилена активности каталити­ческих систем с соединениями ванадия различного строения представлены в табл. 3.5. Все указанные в табл. 3.5 соединения ванадия достаточно активны. Соединения, в которых атом ванадия связан с более сложными лигандами, чем ОС2Н5, являются более тер­мостабильными: полимеризация этилена при 70 °С про­текает с достаточно высоким выходом полимера, в 2— […]

В качестве компонентов высо­коактивных гомогенных катализаторов наиболее де­тально изучены соединения олова и ванадия, а также дициклопентадиенилтитандихлорид. Эти соединения ис­пытывались в сочетании с алкилами металлов I— III групп периодической системы Д. И. Менделеева. В ряде работ вместо алкилов алюминия использовались органические соединения олова. Достоинством гомогенных катализаторов является возможность значительно снизить их концентрацию в реакционном объеме за […]

Технологическая схема про­мышленного производства ПЭ газофазным методом фир­мы «Юнион Карбайд» (США) приведена на рис. 3.15 (см. с. 113). Процесс полимеризации этилена прово­дится в полимеризаторе в кипящем слое под давлением 2 МПа и температуре 90—100 °С. Реактор в нижней части имеет перфорированную решетку для равномер­ного распределения подаваемого этилена и создания кипящего слоя, а в верхней части […]