Начиная с 1959 г., часто упо­минается об использовании но­сителей для катализаторов Циглера — Натта с целью по­вышения выхода ПЭ с еди­ницы массы активного компо­нента. Однако только в послед­нее десятилетие были найдены носители или добавки к ката­лизаторам Циглера — Натта, которые оказывают синерги­ческое действие на каталити­ческий комплекс, увеличивая активность переходного метал­ла в десятки и сотни раз. Соз­дание таких катализаторов стало возможным, когда были - получены данные о структуре каталитического комплекса, решающей роли связи Me—С в реакции роста цепи и меха­низме элементарных стадий процесса, протекающих по этой связи [69]. Прочность связи и ее дестабилизация зависят от природы и валентного состоя­ния переходного металла;при­роды и числа лигандов и сво­бодных групп, окружающих

переходный металл; природы металлорганического со­единения; структуры катализатора (кристаллической и пористой).

Первые катализаторы (соединения титана на магний­содержащих носителях), которые позволили увеличить выходы ПЭ до 2,5—30 кг/г тв. кат. (тв. кат. — «твердый катализатор» — соединение переходного металла + носи­тель) и 50—500 кг/г Ti, были получены сотрудниками фирмы «Сольвей» (Бельгия) [91]. В качестве катализа­торов на носителях использовались:

В настоящее время по методу фирмы «Сольвей» вы­пускается около 280 тыс. т/год ПЭНД, по методу фирмы «Монтэдисон»— 120 тыс. т/год, по методу фирмы «Мит- субиси»— 120 тыс. т/год.

Во всех названных методах полимеризация этилена проводится в суспензионном режиме, когда температура среды в реакторе ниже температуры растворения ПЭ в используемом растворителе. Большинство титан-магние - вых катализаторов максимально активны именно в сус­пензионной полимеризации. Однако ряд фирм запатен­товали катализаторы для высокотемпературной полиме­

ризации этилена, а фирма «DSM» (Голландия) осуще­ствила промышленный процесс в растворном режиме при 170—200°С на трехкомпонентной каталитической си­стеме Mg(CeH5)2 — TiCU— А1 (СгН5)2С1 [96]. Каждый из этих компонентов вводится в реактор в растворенном виде. Полиэтилен получается в виде 15%-ного раствора в органическом растворителе. Мощность производства (одной линии) составляет 50 тыс. т/год [120].