Регулирование молекулярно-массовых характеристик полимера


Регулирование молекулярной массы полимера в газофазном процессе осуществляется (как и в случае полимеризации в растворителе) изменением мольного отношения AOC:TiCl4 и водородом. Бо - л, лее плавный характер зависимости молекулярной массы полимера от отношения AOC:TiCl4 наблюдается при проведении полимеризации этилена в газовой фазе на ЩЛ модифицированной системе А1(СгН5)2С1 — TiCl4.
Повышение в реакционном объеме концентрации водорода— регулятора молекулярной массы ПЭ — в газофазном процессе, как и в жидкофазном, сопровождается заметным снижением скорости полимеризации и выхода полимера.
ПЭ, полученный на системе Л1 (С2Н5)з^— TiCl4, характеризуется весьма широким ММР: MwjMn ^ 20. Изменением мольного отношения АЦСгНбЬ : TiCU полидисперсность полимера можно снизить до АЦ/АЦ = 12-ь 14.
Высокая полидисперсность и соответственно широкое ММР свидетельствуют о наличии различных АЦ, для каждого из которых характерны свои значения констант роста и обрыва полимерной цепи. Одна из возможных причин широкого ММР заключается в получении полимеров при высоких степенях превращения.