Двухъядерные фенолы с сульфидными мостиками известны как стабилизаторы полиолефинов [107]. Продукты конденсации таких фенолов с формальдегидом используют в качестве синтетических дубильных веществ [108]. Фенольные двух — и трехъядерные соединения с сульфогруппами можно синтезировать путем перегруппировки Фриса, а трех — и четырехъядерные — конденсацией Фриделя — Крафтса. При этом получаются продукты, имеющие следующую формулу: ОН […]
ФЕНОПЛАСТЫ
Модификация кислородсодержащими соединениями
Эпоксидные соединения могут взаимодействовать с различными функциональными группами фенолоформальдегидных смол, преимущественно с фенольными гидроксилами и метилольными 73 Группами [91]. При этом в продуктах реакции возникают эфирные связи. С помощью модельных веществ [92] (преимущественно монофункциональных соединений, например тг-игреяг-амилфенола) была исследована реакция между эпоксидными и фенольными смолами. При 200 °С ОН-группа тг-тргяг-амилфенола проявляет наибольшую реакционную способность по […]
Модификация фосфорсодержащими соединениями
Тростянская и др. [86], изучая поведение фенолотриметилол — фосфиноксидных смол при высоких температурах, установили, что эти смолы имеют те же прочностные показатели, что и смолы* Не содержащие фосфор, но более термо — и жаростойки. Как известно, реакционная способность фенолов по отношению к соединениям фосфора возрастает в ряду: фенол, резорцин, флороглюцин. Использование комплекса ВР3 — фенол […]
Модификация кремниЗорганическими соединениями
Этот способ модификации представляет большой практический интерес, поскольку образующиеся продукты отличаются высокой термостойкостью. Для получения кремнийсодержащих фенольных смол силаны, имеющие структурную формулу Где И, И’ — алкильные радикалы; п = 2; 3; т — 0,1 Обрабатывают уротропином при температуре выше 100 °С [83]. Реакция силилфенолов с уротропином протекает интенсивно с образованием фенольной смолы, в которой […]
МОДИФИКАЦИЯ ФЕНОЛЬНЫХ СМОЛ
Модификация азотсодержащими соединениями При взаимодействии фенолов с хлорцианом получаются эфиры циановой кислоты с почти количественным выходом [67]. Они могут храниться в чистом виде неограниченное время. Их реак ционная способность обусловлена сильной электрофильностью атома углерода в группе -—О—С = К. Большинство цианатов при нагревании превращается в высокомолекулярные соединения по реакции тримеризации. Низкомолекулярные цианаты склонны к сильной […]
МАТРИЧНЫЕ ПОЛИРЕАКЦИИ
Кэммерером и сотр. создана первая модель матричных поли* реакций синтеза, при которых к полимеризующимся мономерам ковалентно присоединяется матричная молекула. & При взаимодействии фенольных многоядерных соединений с хлорангидридом акриловой кислоты образуются эфиры акриловой кислоты. При полимеризации производных акриловой кислоты (в сильно разбавленном растворе) образуются лестничные 3 Зякая Олигомеры, которые щелочным гидролизом разлагаются на олиго^ мерные акриловые […]
МОДЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
Наиболее точные данные о продуктах, образующихся прнг поликонденсации в различных условиях, можно получать с помощью бумажной хроматографии [54]. Впервые этот метод (одномерную хроматографию) для фенолоформальдегидных смол применил Фримэн [55]. В качестве элюента он брал смесь бутанола с аммиаком (в соотношении 4:1), с помощью которой можно разделять одноядерные фенолосшфты и двухъядерные п, гг’-бис(2,6- диоксиметилоксифенил)метаны. Позднее с […]
ОТВЕРЖДЕНИЕ И ОТВЕРДИТЕЛИ
Взаимодействие фенола с альдегидами протекает, как правило, медленно. Поэтому для ускорения реакции и проведения ее в определенном направлении используют катализаторы. Общей особенностью поликонденсации как с кислыми, так и с основными катализаторами является присоединение формальдегида к фенолу с образованием метилольных групп. Кислые катализаторы не только способствуют образованию метилольных групп, но и ока зывают влияние на дальнейшее, […]
Образование новолаков с высоким содержанием орто-связей [22]
Если поликонденсацию проводить в среде с pH = 4—7 в присутствии окисей или гидроокисей щелочных или щелочноземельных металлов, например Zn, М^, А1, то замещение идет в орто — положение [23]. Быстрому отверждению таких новолаков способствуют остающиеся свободными реакционноспособные пара-положения. Замещению в орто-положения способствуют следующие факторы: Присутствие специфических катализаторов, преимущественно ионов двухвалентных металлов (Хп, Мп, Сс1, […]
Образование новолаков в присутствии щелочных катализаторов
Поликонденсацией в присутствии оснований в зависимости от мольного соотношения реагентов и условий реакции могут быть получены или резолы, или новолаки./Новолаки получаются при высоких температурах и избытке фенола [20]. Макромолекулы этих новолаков из-за содержания в них трисоксиметилфенола раз- Ветвлены сильнее, чем новолаки, полученные в кислой среде [21]. Следовательно, в процессе образования новолака в присутствии оснований соотношение […]