Не так давно пришедший на подиум строительных материалов – поликарбонат, завоевал себе первое место в строительстве навесов, козырьков, теплиц, беседок, навесов для авто и прочих удобных приспособлений в городских и пригородных постройках. Он может украсить скучные улочки, освежить строения, внести новизну в обыденность и серость жизни. Почему так востребован поликарбонат? Удачно полученный в 70-х годах […]

Механизм деструкции. Термоокислительная деструкция по­лиолефинов протекает по радикально-цепному механизму с вы­рожденными разветвлениями и подчиняется экспоненциальному, закону: W = Ае^ где W — скорость окисления; А, ф — константы; т — время. Процесс вырожденного разветвления связан с образованием промежуточных продуктов, способных распадаться на свободные радикалы и зарождать новые цепи. Такими промежуточными продуктами для полиолефинов являются перекисные […]

Термическая деструкция полимеров определяется энергией диссоциации различных химических связей и в небольшой сте­пени энергией межмолекулярного взаимодействия. Молекуляр­ная цепь полиолефинов состоит из химических связей С—С и С—Н, причем связь С—С имеет меньшую энергию диссоциации, чем связь С—Н и составляет 80 ккал/моль. Энергия межмоле­кулярного взаимодействия изученных полиолефинов примерно одинакова и составляет около 1—2 ккал/моль. Однако терми­ческая стойкость […]

При переработке полиолефинов в волокна и при эксплуата­ции изделий из них происходит деструкция макромолекул под действием тепла, кислорода и света. Процессы разрушения по­лимеров под влиянием указанных воздействий очень сложны и обычно в реальных условиях они сопутствуют друг другу; на­пример, при формовании волокна одновременно происходят реак­ции термического и окислительного распада. Ухудшение свойств материалов при эксплуатации связано […]

Плотность. Плотность полиолефинов определяется главным образом соотношением кристаллической и аморфной фаз. Плот­ность кристаллической фазы полиэтилена можно рассчитать, зная размеры элементарной ячейки; плотность аморфной фазы может быть определена только приблизительно, так как полу­чить полиэтилен полностью в аморфном состоянии невозможно даже при быстром охлаждении. Хантер и Оакс74 экстраполиро­вали кривую изменения плотности расплава полиэтилена от температуры и получили […]

Макромолекулы полиэтилена представляют собой линейные метиленовые цепи, которые в зависимости от условий полимери­зации и молекулярного веса имеют различную степень развет- вленности. В полиэтилене, полученном по методу радикальной полимеризации, на 1000 углеродных атомов приходится 29—30 метальных групп (характеризуют разветвленность полимера); в полиэтилене, синтезированном на катализаторе Циглера, — около 7 метальных групп, а на окисных катализаторах—мень­ше 3. […]

В зависимости от условий проведения процесса полимериза­ции олефинов получаются полимеры с различной физической структурой, которая оказывает влияние на свойства полиолефи­нов и волокон. Ниже рассматриваются физические и физико­механические свойства полиолефинов. На свойства волокон большое влияние оказывает деструкция полиолефинов под влиянием тепла, кислорода воздуха и света, а также закономерности процесса течения расплавов полиме­ров. Этим вопросам посвящены отдельные […]

Полимеризацию олефинов на окислах металлов проводят при более высоких давлениях (30—80 ат) и температурах (100— 200 °С), чем на катализаторах Циглера—Натта. Это связано с тем, что мономеры труднее адсорбируются на поверхности окис­лов, чем на поверхности кристаллов галогенидов переходных металлов. , ‘ 3—1006 Механизм полимеризации и природа активного центра. В ка­честве катализаторов полимеризации олефинов наибольшее рас­пространение […]

В результате работ Циглера11 и Натта12 появилась возмож­ность синтезировать линейный полиэтилен, изотактический по­липропилен и другие стереорегулярные поли-а-олефины при нормальном давлении и температуре. Поли-а-олефины, в которых все боковые заместители распо­ложены по одну сторону от плоскости цепи, Натта назвал изо — тактическими; полимеры, в которых боковые группы, регулярно чередуясь, располагаются попеременно по обеим сторонам мак­ромолекул — синдиотактическими […]

Исходным сырьем для синтеза полиолефинов служат непре­дельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен и другие высшие олефины, получающиеся при термической переработке нефти, а также переработке природного газа. Выход олефинов существенно зависит от условий проведения процесса. Макси­мальное количество олефинов образуется при термическом крекинге нефти, сущность которого заключается в расщеплении высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекуляр­ным весом. […]