Кондуктометрия — метод электрохимического анализа, осно­ванный на измерении электропроводности раствора, являющейся функцией концентрации определяемого иона в растворе. Электропро­водностью раствора называется величина, обратно пропорциональная его электросопротивлению и зависящая от природы растворенного вещества, его концентрации и температуры. Наиболее распространен­ное средство измерения — классический контур с электролитической ячейкой с двумя платиновыми электродами, покрытыми платиновой чернью, находящейся в одном […]

Потенциометрия — электрохимический метод анализа, осно­ванный на возбуждении исследуемого раствора электрическим полем и измерении равновесного потенциала электрода, являющегося функ­цией концентрации потенциалопределяющего вещества. Основы потенциометрии заложены В. Нернстом, который в 1889 году получил известное уравнение для равновесных электродных потенциалов. Вскоре потенциометрия начала применяться в аналити­ческой химии, и в 1893 г. Р. Беренд провел первое потенциометриче­ское титрование. […]

Электрохимические методы используют для анализа веществ, образующихся в результате реакций, протекающих под действием электрического тока промышленной (высокой) частоты, либо реак — ций, в результате которых генерируется электрический ток [1]. Электрохимические методы анализа j Потенциостати- ческие Внутренний электролиз Прямая кондуктометрия Кондуктометрическое титрова­ние Высокочастотные методы Прямые л ~*f Кулонометрические ~} Г альвано- ста — тические Прямые j […]

Спектроскопия ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) применяется в химии несколько реже методов магнитной радиоспек­троскопии. Метод ЯКР основан на поглощении радиоволн за счет из­менения ориентации электрических квадрупольных моментов некото­рых ядер (С35, N14, I127 и др.) в неоднородных внутримолекулярных электрических полях, создаваемых валентными электронами. Поло­жение линий ЯКР чрезвычайно сильно зависит от тонких деталей структуры исследуемого вещества, но недостаточная […]

В области низких концентраций поперечных связей частота вращения парамагнитного зонда слабо зависит от метода вулканиза­ции эластомера и густоты сетки. Сшивание макромолекул сказывается на частотах вращения при высокой концентрации узлов сетки, когда длина отрезка цепи сетки соизмерима с величиной кинетического сег­мента полимера [50]. Зависимость эффективной энергии активации вращения зонда от концентрации поперечных связей установлена для полидиметилсилоксановых […]

Традиционные методы ЭПР для изучения молекулярных дви­жений в полимерах основаны на исследовании температурных изме­нений ширины линии и формы сигнала, возникающего при низкотем­пературном разрушении (или облучении) полимера. Для изучения мо­лекулярной динамики, релаксационных процессов и морфологии по­лимеров используются различные методики электронного парамаг­нитного резонанса [44]. Из анализа ширины линий ЭПР радикалов в кристаллических и стеклообразных полимерах можно определять […]

Основные направления анализа полимеров методом ЭПР сле­дующие: • идентификация химической природы различных радика­лов, образующихся в полимерах при окислении, радиолизе, фотолизе, при механодеструкции и всех прочих видах воздействия на полимер. Метод ЭПР позволяет наблюдать парамагнитные центры, возникаю­щие под действием мощного источника излучения (у-излучение, бы­стрые электроны, свет и т. д.) на образец, непосредственно находя­щийся в спектрометре [41]. […]

Обсуждение экспериментального спектра ЭПР в общем случае складывается из следующих стадий: 1) предположение о возможной структуре парамагнитной частицы, ответственной за спектр ЭПР; 2) построение спектра ЭПР, соответствующего предполагаемой час­тице; на этой стадии из постулированной структуры частицы, а также иногда из квантовомеханических расчетов должны быть сделаны предположения о числе взаимодействующих с неспаренным электро­ном парамагнитных ядер, о […]

Спектрометр ЭПР представляет собой устройство, служащее для обнаружения магнитных дипольных переходов. Монохроматиче­ское электромагнитное излучение подают на образец и с помощью детектора наблюдают за изменением интенсивности излучения, про­шедшего через образец. Путем изменения постоянного магнитного поля находят его резонансное значение Н = hv/gjtig, при котором де­тектируется сигнал поглощения. Обычно спектр ЭПР наблюдают при постоянной частоте переменного поля […]

Спектр ЭПР представляет собой зависимость поглощенной мощности переменного поля от напряженности внешнего магнитного поля Н. Для того чтобы интерпретировать спектр ЭПР, желательно знать следующее: 1) угловой момент электрона, его представление с помощью кванто­вых чисел, соотношение с магнитным моментом; 2) основные характеристики радиоспектрометра ЭПР; 3) решение уравнения Шредингера для простых систем с небольшим числом энергетических уровней […]