К ним относятся дифракция рентгеновских лучей, электронов, нейтронов и рассеяние света под большими и малыми углами; для изучения надмолекулярной структуры наиболее широко применяют первую группу методов. В частности, методами рассеяния рентгенов­ского и нейтронного излучения можно изучать кинетику кристаллиза­ции, морфологию получаемых сферолитных структур, сегрегацию структурных элементов на границах раздела фаз не только в индиви­дуальных полимерах, но […]

Наилучшее разрешение в микроскопии может быть достигну­то с электронными микроскопами просвечивающего типа (трансмис­сионными). Для формирования изображения в ТЭМ применяется мо — нокинетический пучок быстрых электронов, ускоренный высоким на­пряжением (50-100 кВ или даже 1 MB), которые фокусируются элек­тронными линзами (электрическим или магнитным полем). Изобра­жение объекта проецируется на флуоресцирующий экран или фото­пластинку. Ход лучей в просвечивающем электронном […]

К визуальным методам, основанным на использовании элек­тромагнитных колебаний с длиной волны, намного меньшей размеров изучаемого объекта, относятся двойное лучепреломление, описанное в главе 7, а также различные варианты микроскопии. Пленки полимеров, предварительно подвергнутые растяже­нию, обнаруживают двойное лучепреломление, величина которого повышается с увеличением приложенного напряжения. Некоторые исследователи связывают двойное лучепреломление с образованием в полимере при его растяжении […]

Понятие о свободном объеме вещества связано с понятием плотности упаковки его молекул; которая оценивается коэффициен­том упаковки, представляющим собой отношение собственного объе­ма макромолекул к истинному объему тела, составленного из данных макромолекул. Собственный объем рассчитывается теоретически по известным значениям радиусов атомов при условии, что все атомы в молекуле касаются друг друга; истинный объем вещества вычисляет­ся на основе […]

Величина удельного объема дает представление о средних расстояниях между макромолекулами и определяется методом дила­тометрии. Этот метод основан на измерении степени линейного или объемного расширения материала при изменении температуры; соот­ветственно дилатометры делятся на линейные и объемные. В линей­ных дилатометрах для монолитных образцов в виде цилиндров, нитей, пленок и т. д. фиксируются относительные и абсолютные величины линейного […]

Надмолекулярная структура в значительной мере определяет механические свойства полимерных материалов. Наиболее важными методами изучения процессов кристаллизации и ориентации в поли­мерах являются рентгенография (электронография), электронная мик­роскопия, методы двойного лучепреломления и определения плотно­сти и удельного объема полимеров. При измерении степени кристал­личности наряду с рентгенографией применяют спектроскопию ЯМР и ИК с нарушенным полным внутренним отражением.

Энергия связи атомов, составляющих основную цепь полиме­ра, а также энергия взаимодействия атомов соседних цепей, т. е. меж — молекулярного взаимодействия, оказывают влияние на величину и характер зависимости динамических модулей упругости полимеров и скорости распространения звука в них от частоты или температуры. Так, в различных акустических экспериментах оба типа взаи­модействия проявляются весьма специфическим образом. Например, скорость […]

Большинство известных методов исследования разветвленно — сти полимеров связано с изучением свойств их разбавленных раство­ров и основано на зависимости размеров макромолекулярного клубка в растворе от степени разеетвленности. При равных значениях моле­кулярной массы макромолекулы разветвленных полимеров в данном растворителе занимают меньший объем по сравнению с линейными молекулами того же химического строения. Определение радиуса молекулярного клубка в […]

Наиболее важно определение функциональных групп в случае олигомеров. Поскольку концентрация функциональных групп и их распределение в макромолекуле определяют ряд важнейших свойств полимерного материала, то для олигомеров введены дополнительные показатели: 1. Молекулярная масса, приходящаяся на одну функциональную груп­пу и называемая эквивалентной: МЭ = 100МФ/СФ, где Мф — молекулярная масса функциональной группы; Сф — концен­трация функциональных групп. […]

Молекулярно-массовое распределение — фундаментальная ха­рактеристика полимера — наряду с химической и топологической структурой цепи макромолекулы определяет весь комплекс физико­химических и механических свойств не только самого полимера, но и получаемого на его основе материала. Это в равной мере относится к линейным полимерам и сополимерам, сетчатым полимерам, а также к композиционным материалам, в которых полимерное связующее мо­жет […]