Полимеры под действием тепла, света, кислорода воздуха и ионизирующих излучений претерпевают изменения, вызывающие ухудшение их физико-механических свойств. Для защиты от этих не­желательных воздействий применяют стабилизаторы (антиоксиданты, термо — и еветостабилизаторы, антиозонанты и др.), концентрации ко­торых, необходимые для стабилизации полимеров разных типов, раз­личны и строго регламентированы. Поэтому анализ полимеров на стойкость к процессам старения, на содержание […]

Наряду с традиционными физико-механическими методами в последнее время все большее значение приобретают электрические методы исследования температурных переходов в эластомерах, осо­бенностей их молекулярной подвижности, а также совместимости и межфазного расслоения в блок-сополимерах в зависимости от приро­ды блоков и соотношения их молекулярных масс [16, 17, 18]. Динамический диэлектрический метод заключается в опреде­лении при изменении температуры перегиба на […]

Эти методы используются в приборах, отличающихся по принципу действия, частотному диапазону, способу крепления образ­ца и возбуждения его колебаний. По принципу возбуждения колеба­ний приборы делятся на четыре группы: 1. Приборы, работающие в режиме вынужденных нерезонанс­ных колебаний (колебания возбуждаются в образце на любой произ­вольной частоте). Механические потери и модули рассчитывают по амплитуде деформации и разности фаз между […]

Динамические методы регистрируют отклик полимера на внешнее периодическое воздействие при одновременном изменении температуры; переходы фиксируются по максимумам или перегибам на температурных зависимостях динамических свойств полимеров.

Сущность статических методов заключается в регистрации скачков дилатометрических, теплофизических [1], квазистатических механических, диэлектрических и других свойств полимеров при из­менении температуры. Методы находят широкое применение ввиду относительно простого аппаратурного оформления и быстрого опре­деления переходов, характеризующих температурные границы пере­работки и эксплуатации полимеров. К статическим методам относится метод дилатометрии, под­робно рассмотренный в предыдущей главе. Термомеханический анализ (ТМА) [2]. […]

Стеклование — переход вещества из жидкого в твердое, но не­упорядоченное состояние. Для эластомеров, у которых степень кри­сталличности не превышает 30-60%, охлаждение приводит к стекло­ванию аморфной фазы, при этом медленно кристаллизующиеся эла­стомеры, как и некристаллизующиеся, можно получить полностью заетеклованными. Традиционная классификация методов определения темпера­туры стеклования Тс полимеров включает две группы методов: • статические (или квазистатические) методы, […]

Одним из параметров, характеризующих структуру полиме­ров, является степень ориентации кристаллитов или полимерных це­пей. В случае одноосной ориентации кристаллитов полимера при про­извольных поворотах вокруг оси, а также в случае, когда все макро­молекулы в образце при деформации располагаются параллельно друг другу, возникает аксиальная текстура рентгенограммы; причем ось вращения кристаллов или направление цепей совпадают с осью тек­стуры. Аксиальная […]

В методе рентгенографии полуширина дифракционной линии, т. е. расстояние между точками, в которых интенсивность составляет половину максимальной интенсивности В связана с размерами кри­сталлита L следующим образом: L = КА / В Cos 9, где К — коэффициент, зависящий от формы кристаллита (если форма кристаллита неизвестна, то полагают К — 0,9). Для того чтобы получить более […]

Практически в любом кристаллическом полимере содержатся аморфные области, что приводит к появлению на рентгенограммах, кроме четких рефлексов, аморфного гало. Для того чтобы оценить, какую долю объема или массы всего полимера занимают кристалли­ческие области, пользуются представлением о степени кристаллично­сти. Пусть масса всех кристаллических областей в образце поли­мера массой т составляет mk, а масса всех аморфных областей […]

Размеры применяемых в качестве зонда в методе ЭПР радика­лов (0,7-2,0 нм) превосходят размеры элементарной ячейки большин­ства кристаллических полимеров [17]. Поэтому при кристаллизации парамагнитный зонд является “дефектом” и препятствует образова­нию кристаллической решетки в том месте, где он находится. Интен­сивное вращение радикала наблюдается при температурах значитель­но ниже температуры плавления кристаллического полимера, следо­вательно, радикал находится в аморфной фазе […]