Среди важнейших конструкционных материалов полимеры имеют наихудшую теплопроводность (табл. 10.1), что вызывает опасность накопления теплоты в изделиях, поэтому в полимерах, подвергающихся действию механической нагрузки, может накап­ливаться теплота и в связи с этим развиваться опасные процессы износа. Так как введение технического углерода в качестве напол­нителя повышает теплопроводность, технические резины имеют теплопроводность при­мерно в два раза боль­шую, […]

М тэд РТЛ позволяет использовать различные способы опре — , i энергии активации при условии, что на кривой высвечи­вания есть максимумы, определяемые процессами молекулярного движения. Значения £/акт могут быть получены непосредственно SHAPE * MERGEFORMAT Рис. 9.7 Рис. 9.8 Рис. 9.7. Кривая высвечивания РТЛ для ПЭСД, подвергнутого термообра­ботке Рис. 9.8. Кривые высвечивания ком­позиции ПЭ-Г СКИ-3 при […]

Кривая РТЛ для полиизобутилена (ПИБ) (рис. 9.2) характе­ризуется двумя максимумами свечения. Для ПИБ отчетливо про­являются два перехода, которые относятся к процессам стеклова­ния и вращения метальных групп. Максимум РТЛ при Т= == —52° С, который очень хорошо согласуется с данными термо­механических измерений, соответствует температуре стеклования исследуемого эластомера. Его обозначают как a-максимум и от­носят к некристаллическим областям […]

С помощью метода РТЛ удается надежно зарегистрировать изменение температуры стеклования, даже когда оно составляет всего 2—3 К. Так как начало молекулярного движения сопровож­дается в спектре излучения максимумом свечения, данный метод является дифференциальным. Большинство других методов (ЯМР Высоковольтны й ФЭУ УНТ ИСТОЧНИК’ Нагреватель Криостат —— Реп,. .W,( } криостата —— тем. ир- Рис. 9.1. Функцио­нальная схема […]

Сравнением значений температур максимумов РТЛ и релак­сационных переходов, обнаруженных другими методами (механи­ческих и диэлектрических потерь, термомеханических кривых и ЯМР), было показано, что они имеют место в областях размора­живания подвижности различных кинетических единиц [9.7—9.9]. При разогреве облученных некристаллических полимеров чис­ло максимумов на кривой высвечивания обычно не превышает 2—3, а для частично-кристаллических их может быть до 4—5. […]

Описание кинетики любого физико-химического процесса, при­водящего к резкому изменению характера температурной зависи­мости изучаемой величины, может быть проведено с использова­нием уравнений реакций первого или второго порядка. Исходя из того, что распределение образующихся в облученном полимере ионов неравномерно, можно считать, что процесс излучательной рекомбинации подчиняется не бимолекулярному уравнению (как это имеет место при однородном распределении ионов), а […]

При постепенном «размораживании» облученных полимеров вследствие повышения молекулярной подвижности электроны по­кидают потенциальные ямы, после чего происходит их рекомбина­ция с ионами. Переход в основное состояние таких электронно-воз­бужденных макромолекул в достаточно широком интервале тем­ператур сопровождается довольно интенсивным свечением. Наибольшая интенсивность свечения для полимеров приходится на видимую часть спектра (Х = 450-7-550 нм) в широком интервале температур (от […]

Явление РТЛ органических веществ и в том числе полимеров нельзя объяснить исходя из представлений, которые справедливы в случае неорганических веществ,,так как они не учитывают роли молекулярного движения. В первых работах по исследованию РТЛ органических веществ не было единого мнения о природе этого яв­ления. Так, при изучении облученного полистирола явление РТЛ связывалось с термическим распадом /^-центров […]

Если подвергнуть полимеры при низких температурах (обычно при 77 К) действию проникающей радиации, а потом нагревать, то некоторые из них будут излучать свет в видимом диапазоне. Это яв­ление получило название радиотермолюминесценции (РТЛ). Время высвечивания молекул при РТЛ, как и вообще при люминесценции, очень мало (порядка 10~10с). Применение метода РТЛ включает в себя три операции: облу­чение […]

Важное значение для изучения оптических свойств полимеров, проявляющих свою анизотропию и на молекулярном, и на надмо­лекулярном уровнях, имеет использование явления двойного луче­преломления. В некоторых полимерах пучок света, пройдя через оптически анизотропную среду, распадается на два луча (обыкновен­ный и необыкновенный), поляризованных в двух взаимно перпен­дикулярных плоскостях и распространяющихся с различными ско­ростями. I С двойным лучепреломлением полимеров […]