Способы регистрации РТЛ
С помощью метода РТЛ удается надежно зарегистрировать изменение температуры стеклования, даже когда оно составляет всего 2—3 К. Так как начало молекулярного движения сопровождается в спектре излучения максимумом свечения, данный метод является дифференциальным. Большинство других методов (ЯМР
Высоковольтны й |
ФЭУ |
УНТ |
||
ИСТОЧНИК' |
Нагреватель |
Криостат |
------ |
Реп,. |
.W,( } |
|
криостата |
------ |
тем. ир- |
Рис. 9.1. Функциональная схема установки для исследования радиотермолюминесценции полимеров: ФЭУ — фотоэлектронный умножитель, У ПТ — усилитель постоянного тока,
ЭПП — электронный самописец
широких линий, объемная дилатометрия, термомеханические измерения) относятся к интегральным методам. Методом РТЛ удается измерить температуру стеклования даже тогда, когда аморфная фаза в веществе составляет всего 3—5%.
К недостаткам метода РТЛ относится то, что он не позволяет исследовать переходы в полимерах при температурах выше 350 К. Термолюминограф (рис. 9.1)—установка, предназначенная для изучения РТЛ полимеров, облученных при низких температурах электронами или у-лучами, и позволяющая обеспечивать их плавный разогрев с различными скоростями и одновременную регистрацию температуры и свечения образцов в видимой области спектра [9.12]. В некристаллических полимерах возникает от 1 до 5 переходов, обусловленных следующими механизмами: 1) движением отдельных групп в звеньях цепи; 2) движением боковых групп или ответвлений; 3) движением участков цепи, состоящих из 2—4 атомов углерода; 4) движением сегментов цепи, содержащих примерно 50—100 атомов углерода основной цепи; 5) движением всей цепи как целого.
Следует отметить, что все переходы не наблюдаются у каждого полимера, даже при параллельном использовании нескольких методов. При использовании одного метода РТЛ большинство этих переходов вообще могут не проявляться.