Молекулярная природа обоих процессов стеклования едина и заключается в потере кинетическими единицами вещества подвиж­ности при относительно низких температурах или высоких часто­тах. Различие между обоими видами стеклования вытекает из от­личия характера физического воздействия на материал (в одном случае охлаждение, а в другом — периодическая нагрузка). С по­нижением температуры время т, в течение которого происходит эле­ментарная молекулярная […]

Деформационные свойства вещества (в частности, упругость и вязкость) проявляются только при действии на них внешних сил, тогда как рассмотренное выше структурное стеклование с механи­ческими воздействиями не связано. При быстрых воздействиях лю­бая жидкость ведет себя как упругое тело, так как с уменьшением Д Lt МКМ I Рис. 2.4 Рис. 2.5 Рис. 2.4. Изменение температурного коэффициента dz/dt […]

Стеклование вещества подразделяется на структурное (проис­ходящее при понижении температуры в отсутствие действия сило — х полей) и механическое (когда дополнительно имеют место ешние частотные воздействия). Структурным стеклованием на- стоянная, примерно равная 20° С для неорганических и 10° С для органических стекол). В области стеклования t=c/w~. В жидком состоянии т<Сc/w~, а в застеклованном состоянии т’^>c/w~~. Чем […]

в полимерах 2.2. Оценка температуры стеклования статистических сополимеров и гомогенных смесей полимеров 2.3. Кристаллизация как главный фазовый переход в полимерах 2.4. Влияние степени кристалличности полимеров на температуру их размягчения Стеклование как основной Стеклообразное состояние является од — релаксационныи процесс ной из форм твердого состояния высоко­молекулярных веществ. Процесс перехода переохлажденной вы­сокомолекулярной жидкости в твердое состояние называется […]

В стеклообразном состоянии (малые напряжения) наблюдается только упругая деформация еупр с высоким модулем упругости (£ = 2,2-103—5- 1Q3 МПа). Такая деформация связана с изменением средних межатомных и межмолекулярных расстояний в полимере, а также с деформацией валентных углов макромолекул. Выше тем­пературы стеклования к этой деформации добавляется высокоэла­стическая составляющая еВэл, которая превосходит упругую состав­ляющую в тысячи раз […]

Полимеры могут находиться в четырех физических состояни­ях— одном кристаллическом и трех некристаллических: стеклооб­разном, высокоэластическом и вязкотекучем. При этом следует иметь в виду, что так называемые частично-кристаллические поли­меры никогда полностью не закристаллизованы и содержат значи­тельную часть некристаллической фазы. Полимеры, находящиеся в стеклообразном или кристаллическом состоянии, вследствие их относительно высокой твердости обычно называют твердыми. С любым из […]

Весьма интересной особенностью полимеров является способ­ность перехода в промежуточное (мезофазное) по отношению к жидкому и твердому состояниям жидкокристаллическое фазовое состояние. Оно характеризуется вполне определенными исходными структурой и физическими свойствами, а также способностью их быстрого изменения под влиянием внешних воздействий. Жидкие кристаллы, с одной стороны, обладают высокой пластичностью (легко переходящей в текучесть), а с другой стороны, […]

Структуры, термодинамически стабильные ниже температуры фазового перехода, могут сохранять некоторую кинетическую ста­бильность выше этой температуры, что проявляется в сохранении «кинетической памяти». Так, если закристаллизованный полимер нагрет выше Гггл и время существования расплава меньше соответ­ствующего т*, то при снижении температуры до Гкр исчезнувшие дискретные структуры появляются в том же виде и на тех же мес­тах. Существование […]

Большая вязкость расплавов и растворов кристаллических по­лимеров и замедленность в них релаксационных процессов созда­ют условия для образования сферолитных структур. Сферолиты размером 4 мм были получены, например, для полиэтиленсебаци — ната (ПЭС). Присутствие крупных сферолитов в пленке приводит к ее помутнению из-за появления оптической неоднородности. Де­фектность полимеров, имеющих крупные сферолиты, проявляется наиболее отчетливо. Разрушение их сопровождается […]

На основании теоретических представлений и анализа экспери­ментальных данных в 1957 г. Каргин, Китайгородский и Слоним­ский (см. [29]) предложили единую концепцию надмолекулярногостроения аморфных и кристаллических полимеров. Малые теплоты фазовых превращений, высокая плотность упаковки, большие ско­рости кристаллизации указывали на то, что и в аморфном состоя­нии полимер должен быть достаточно упорядоченным. Это привела к представлению о пачечном и […]