Полиизобутилен получают в промышленном масштабе катионной полимеризацией изобутилена в присутствии BF3 в жидком этилене. Про­цесс идет в несколько стадий:

1) взаимодействие BF3 с основанием Льюиса:

BF3 + HR->H[BF3Rr

2) образование иона карбония, который вместе с противоионом об­разует активный центр:

TOC o "1-3" h z СН3 СН3 + I i

Н [BFsRr + СН2=С -»- СН3-С+ • • • [BF3R]~

I I

СН3 СН3

3) цепная реакция роста, в процессе которой сохраняется структура активного центра на конце растущей макромолекулы:

TOC o "1-3" h z СН3 СНз СНз

L II

СН3-С+ • - • [BF3R]_ + «СН2=С -»- СН3-С - I I I

СНз СН3 СНз

СНз 1 ,

-CH2-C+-..[BF3R]- 1

И_1 СН3

TOC o "1-3" h z 4) обрыв цепи может происходить различными путями: СН3 СНз СНз СН3

А) ~ СН2-С+- • .[BF3R]~ + СН2=С~ СН2-С=СН2 + СН3-С4 • • -[BFsR]- ( I I

СН3 СН3 СНз

СНз СНз СНз

1+ 1 I

Б) ~ СН2-С+ • • • [BF3R]~ + СН2=С -»- ~ СН2-С=СН2 + BF3 + HR

I I

СН3 СН3

СНз СН3

В) ~ CH2-L+-• .[BF3R]~-> ~ CH2-C-R + BF3

I 1

СН3 СН3

Молекулярный вес полиизобутилена повышается с понижением тем­пературы, так как в этих условиях снижаются константы скорости об­рыва и передачи цепи. При комнатной температуре образуются только олигомеры.

Ингибиторами полимеризации изобутилена являются сера, серово­дород, меркаптаны, фтористый и хлористый водород. В присутствии даже следов этих веществ резко падает выход полимера.

__ На катализаторах Циглера — Натта можно получить стереорегуляр - Ный полиизобутилен.