Высокохромистые стали
Структура и свойства хромистых сталей зависят прежде всего от содержания хрома и углерода (рис. 1, 2), а также азота и добавок титана, ниобия, молибдена, вольфрама и др. Как следует из диаграммы состояния системы железо — хром (рис. 1), безуглеродистые железохромистые сплавы имеют замкнутую область т-твердых растворов, ограниченную 12% хрома и температурным интервалом структурных превращений а (б) -*■ 7 и 7 -*■ а, который в свою очередь изменяется в зависимости от количества хрома.
Содержание Сг, * |
0,2 0,4 Содержание С, % |
Рис. 2. Сечение пространственной тройной диаграммы равновесного состояния сплавов Fe—Сг—С дли содержания хрома 6; 12 и 15%. |
Рис. 1. Диаграмма системы беэ - углеродистых сплавов Fe—Сг и смешение т-петли при увеличении содержания углерода, |
6ХСГ 12% Сг!5%сг
К замкнутой области 7 -твердых растворов примыкает гетерогенная область б + т - твердых растворов, ограниченная 12 и 13% Сг, за которой вплоть до чистого хрома следуют б-твердые растворы, не претерпевающие структурных превращений. При введении углерода в железохромистые сплавы граница области существования 7 -твердых растворов смещается в сторону более высокого содержания хрома (рис, 1) при одновременном расширении гетерогенной 6 + 7 -области. При неизменном же содержании углерода повышение количества хрома приводит к сужению 7-области и расширению двухфазной области (рис. 2), Кроме углерода, 7 -область расширяют также никель, азот и в меньшей степени марганец и медь. Прочие легирующие элементы (ферритизаторы) действуют в противоположном направлении, нейтрализуя (или уменьшая) влияние аустенизаторов.
Изменение механических свойств железных сплавов под влиянием легирующих элементов определяется, с одной стороны, влиянием последних на структуру сплава, особенно на его фазовый состав, н, с другой,— степенью воздействия их на кристаллическую решетку твердого раствора. Экспериментальные данные ряда исследователей показывают, что прочность металла (твердость, предел текучести) при неизменной структуре может изменяться благодаря искажению кристаллической решетки при растворении атома другого элемента, отличного по размеру от атомов основы сплава [50, 281, 282], либо под действием валентности [280], либо того и другого одновременно [241], Чаще всего механические свойства однофазных сплавов при легировании различными элементами зависят от диаметра атомов. Причем, чем больше размеры атомов растворенного элемента отличаются от атомов железа в сплавах на основе железа, тем при прочих равных условиях больше искажение решетки и упрочнение. Элементы с атомным радиусом меньшим, чем атом железа, упрочняют твердый раствор более интенсивно, чем элементы с большим, чем у железа, радиусом атома (расширяющие решетку). Элементы, растворяющиеся по типу внедрения (углерод, азот), упрочняют твердый раствор более интенсивно, чем элементы, растворяющиеся по типу замещения (хром, никель, марганец, кремний н др.).
Ряд свойств металлов, в том числе упрочнение при легировании и наклепе, объясняют также с точки зрения дислокационной теории, рассматривающей пластический сдвиг как процесс перемещения дислокаций — один из видов несовершенств кристаллической решетки[1]. По данным И. А. Одинга н А. А. Бочвара, с увеличением количества (плотности) дислокаций и других несовершенств решетки до некоторого критического значения реальная прочность металла падает, а при дальнейшем увеличении плотности дислокаций, например при механическом наклепе металла, возрастает. Причем повышение прочности при значительном увеличении плотности дислокаций сопровождается снижением пластичности. Кроме изменения плотности дислокаций, на упрочнение металла влияет распределение дислокаций в строго определенном порядке, а также создание вокруг дислокаций полей напряжений, или иначе «облаков» нэ растворенных вокруг дислокаций атомов, так называемых «облаков» Котрелла, блокирующих дислокации и препятствующих их перемещению. Поля напряжений вокруг дислокаций в решетке создают атомы растворенных элементов, по размерам отличные от атомов основы твердого раствора. Для пластического деформирования такого металла, т. е. для перемещения блокированных дислокаций, необходимо увеличить приложенное внешнее напряжение настолько, чтобы дислокации либо вырвались из своих «облаков», либо под действием этого повышенного напряжения перемещались бы вместе с «облаками». Чем больше растворенного элемента с диаметром атома, отличным от диаметра атома основы твердого раствора, тем большее количество дислокаций окружены «облаками» растворенных атомов и тем. следовательно, требуется более высокое напряжение для вырывания дислокаций из «облаков» или перемещения «облаков».
При чрезмерном увеличении количества «облаков» Котрелла металл может упрочняться настолько, что пластическое деформирование его не будет происходить при возрастании напряжения до величины сопротивления отрыву, и металл в этом случае разрушается хрупко.
При механическом наклепе упрочнение металла связано с увеличением количества дислокаций, различно ориентированных между собой, благодаря чему их движение взаимно затруднено — одни дислокации являются препятствием для передвижения других, лежащих в плоскости, расположенной под углом к первой.
Влияние легирующих элементов на упрочнение безуглероди - стого феррита при медленном охлаждении с высоких температур в отожженном состоянии отличается от влияния их на упрочнение такого же металла, но быстроохлажденного с высоких температур, т. е. в закаленном состоянии [50]. Упрочнение медленно - охлажденного феррита является следствием описанного изменения параметра решетки из-за наличия в ней атомов разного размера, т. е. обусловлено статическими искажениями кристаллической решетки, возникновением так называемых напряжений второго рода или, с точки зрения дислокационной теории, образованием «облаков» Котрелла, Упрочнение же феррита при закалке связано с понижением температуры f — a-превращения (Лз) ниже температуры рекристаллизации и обусловлено фазовым
наклепом (образованием игольчатого феррита) [92, 111], а также наложением напряжений второго рода, измельчением и разори - ентировкой блоков мозаичной структуры [50]. По-видимому, в этом случае возрастает количество дислокаций, различно ориентированных между собой. Упрочнение феррита при закалке происходит лишь в том случае, когда 7 -фаза переохлаждается до температур ниже 500° С, при которых диффузионная подвижность атомов железа и легирующих элементов затруднена, и f-* а-превращенне осуществляется по мартенситному (сдвиговому) механизму, вследствие чего и происходит фазовый наклеп металла.
По возрастающей степени влияния па твердость (прочность) феррита в отожженном состоянии, т. е. вследствие только статистического искажения кристаллической решетки, легирующие элементы располагаются в следующей последовательности [50]: хром, вольфрам, молибден, никель, марганец, кремний. Причем хром весьма слабо упрочняет медленноохлажденный феррит.
При быстром охлаждении вольфрам, молибден и кремний образуют с железом замкнутую 7 -область подобно хрому, но с повышением их содержания температура 7 — а-превращения (Лз) повышается, т. е. эти элементы как бы препятствуют снижению температуры превращения, наблюдаемому обычно в закаливающихся сплавах при ускорении охлаждения. Поэтому при увеличении содержания этих элементов не только не упрочняется сплав, а наоборот, даже уменьшается эффект закалки. Никель и марганец в сплавах с железом расширяют 7 -область, снижают температуру f -*• a-превращения и поэтому упрочняют феррит при быстром охлаждении. В отличие от вольфрама, молибдена и кремния хром, несмотря на то, что образует с железом замкнутую т-область, до определенного количества (до 8,5%) снижает температуру 7 а-превраіцения, способствуя таким образом упрочнению закаленного безуглеродистого феррита. Естественно, что введение вольфрама, молибдена или кремния в такой металл нейтрализует действие хрома.
С повышением содержания хрома более 8,5% эффективность упрочнения безуглеродистого феррита при закалке резко снижается в связи с повышением критической температуры Аз. Как следует из рис. 3 и 4, уже при содержании 12—13% хрома без - углеродистая сталь совершенно не упрочняется при закалке. Лишь при введении углерода сталь с таким количеством хрома может быть упрочнена закалкой и тем сильнее, чем выше содержание углерода. Так, например, сталь 0X13 (до 0,08% С) при
высокотемпературном нагреве и быстром охлаждении закаливается сравнительно слабо, сталь же 1X13 (0,09—0,15% С) упрочняется при этом значительно сильнее, а сталь 2X13 (0,16— 0.24% С) —весьма сильно.
Слабая закаливаемость стали 0X13 обусловлена наличием в ней структурно-свободного феррита (б-феррита — фазы, не претерпевающей структурных превращений при нагреве и охлаж -
Рис. 4. Кривые влияния углерода на твердость стали, содержащей 12— 13% хрома, после закалки с различных температур [277]:
дении), а также слабым перенапряже - / — 0,35% с и із% сп 2-
0,12%С и 12% Сг; . С и 12,4% Сг; 4 — 0,01% С и 13% Сг; 5 — 0,001% С и 12% Сг, |
. ГГ <1.19%0 и 19% Г. г: 3 — (1.(13%
нием кристаллической решетки мартенсита (продукта?->а-превращения) вследствие низкого содержания углерода.
В стали, содержащей 12% Сг и 0,06% С,
после закалки от температуры, немногим выше Ас^ (^4$), сохраняется до 9%) структурно-свободного феррита, а такая же сталь, но с 0,12% С претерпевает полные превращения при нагреве п охлаждении и в ней не обнаруживается второй фазы (б-феррита) [265], Вместе с тем 12%-ная хромистая сталь, даже с более высоким содержанием углерода, при нагреве под закалку до температур выше 1050° С претерпевает частичное 7 — a-превращение н вследствие этого при комнатной температуре может иметь в своей структуре ферритную составляющую, причем тем большее количество, чем выше температура нагрева (рис, 2), Для обеспечения хорошей пластичности стали данного класса после быстрого охлаждения от высоких температур необходим высокий отпуск при температуре не ниже 650° С (рис, 5).
Для уменьшения количества структурно-свободного феррита в 12—13%-ные хромистые стали вводят небольшое количество никеля (1,0—1,5%) и реже — азота (до 0,08%). При этом повышаются механические свойства стали в исходном состоянии (в состоянии поставки) и улучшается ее свариваемость: уменьшается изменение структуры при воздействии сварочного термического цикла, вследствие чего повышаются механические свойства сварных соединений.
нв |
.6» |
||
6, |
|||
X |
|||
а» |
/ |
||
—' |
|||
6 |
60 & |
Рис. о Кривые влияния температуры отпуска закаленной от 1010а С стали, содержащей 12,2% Сг н 0,09% С, иа ее механические свойства [2351. |
С увеличением содержания хрома более 13% (в чисто хромистых сталях)
Температура Рис. 6. Кривые влияния хрома и температуры закалки на твердость иизкоуглероднстых высокохромистых сталей [Тамм]: / — 12,3% Сг и 0.09% С; 2 - 14% Ct и 0,08% С: 3— 15.5% Ct а 0,10% С; 4 - 16% Сг и 0,07% Cl S - 17,2% Сг и 0,13% С; 6 — 20,4% Сг а 0,10% С. |
резко уменьшается упрочняемость металла при закалке (рис, 6) вследствие уменьшения количества продукта -[-► а-превращения (мартенсита) и соответственно повышения количества структурно-свободного феррита.
Сталь, содержащая 17% Сг, относится к ферритному классу, однако, благодаря наличию углерода, а также в небольшом количестве азота, марганца, никеля, расширяющих -[-область, она претерпевает частичное а — 7 -* Af-превращение при нагреве и охлаждении и поэтому подкаливается. Причем действие азота при этом настолько сильно, что введение его в эту сталь в количестве примерно 0,06% уже достаточно для значительного изменения структуры после закалки (появления мартенситной фазы) [204, 211]. Действие азота на расширение у -области показано на рис. 7. Стали, содержащие 12—16% Сг, 0,2% С и 0,2% N, полностью закаливаются на мартенсит и после отпуска при температуре 150—200° С обладают боле^'^сокой прочностью и удар
ной вязкостью, чем стали с таким же содержанием хрома и углерода, но без азота [202]. Сталь с 23—25% Сг и 0,25% N после закалки в воде от 1100° С имеет двухфазную ферритно - аустенитную структуру. Однако аустенит такой стали неустойчив и при нагреве в интервале температур 450—800°С распадается на ферритную и карбонитридную фазы.
Рис. 7. Кривые влияния азота на расширение г - области в сплавах Fe—Сг: /—без азота; 2 — с азотом (1/75 по отношению к содержанию хрома). |
Стали, содержащие 20% Сг и 0,10% С или 17% Сг, 0.08% С и 0.4—0,8% Ті (при обычном содержании азота <0,01 %), имеют однофазную структуру б-феррита прн всех температурах, т. е. не претерпевают структурных превращений при нагреве и охлаждении и поэтому практически не упрочняются при закалке.
Весьма отрицательным свойством высокохромистых феррнтных сталей является низкая ударная вязкость при комнатной температуре, обусловленная высокой критической температурой хрупкости. С повышением температуры испытания ударная вязкость ферритной стали возрастает (рис. 8) [99]. Аналогично
ударной вязкости изменяется с по
вышением температуры и пластичность феррнтных сталей.
Величина зерна является определяющим фактором вязкости высокохромистых сталей прн комнатной температуре. Чем мельче зерно стали, тем выше ударная вязкость. Обнаружено положительное влияние на ударную вязкость феррнтных сталей измельчения зерна путем прокатки в интервале пониженных температур (например, от 980—1000 до 720—800° С) [11]. По-видн -
мому, по этой же причине ферритная сталь марок 0Х17Т и Х18Т1
толщиной до 3 мм отличается значительно более высокой пластичностью и вязкостью при комнатной температуре, чем толсто - листовая сталь такого же состава.
Азот улучшает структуру и механические свойства высокохромистых феррнтных сталей. Введение в ферритную сталь 0,15— 0,25% N значительно измельчает структуру, уменьшает склонность ее к перегреву и связанному с этим охрупчиванию. Например, образцы стали, содержащей 25,5% Сг, 0,14% С и 0,05% N,
после семидневной выдержки при температуре 1100*0 при испытании на разрыв разрушались хрупко без какого-либо удлинения, а образцы стали с таким же хромом и углеродом, но с 0,22% N разрушались вязко с удлинением 34% [254]. Однако склонность такой стали к межкристаллитной коррозии после быстрого охлаждения от высоких температур выше, чем без азота.
Температура испытание, 4с Рис. 8. Кривая зависимости ударной вязкости стали, содержащей 17,1% Сг, 0.05% С и 0,36% Ті. толщиной І0 мм от температуры испыта - |
Азот предотвращает транскристаллизацию слитка высокохромистой стали, причем для этого отношение содержания азота к хрому должно быть 0,012—0,014 [114, 180], т. е. в сталях с 13% Сг должно содержаться не более 0,10—0,16% N, в сталях с 17% Сг —
0,18—0,25% N, с 25% Сг — 0,30—0,36% N н с 28% Сг —0,32—0,40% N.
Необходимо отметить, что приведенные данные допустимого количества азота несколько завышены. Введение в хромистые стали азота более 1 % от содержания хрома приводит к росту слитка и его пористости.
По данным Негабаур примерно такую же растворимость имеет азот и в хромоникелевых сталях (рис. 9). Несколько более высокой растворимостью обладает азот в хромо- никельмарганцевых сталях (рис. 10) [173,
185]. Плотные слитки из таких сталей получаются, если содержание марганца в 34—38 раз превышает содержание азота [210].
Из опыта проблемной лаборатории металловедения Уральского политехнического института известно, что введением в жидкую сталь подогретого до 900° С азотированного хрома можно несколько повысить усваиваемость азота сталью.
Для обеспечения оптимальных механических свойств высокохромистые стали ферритного класса после прокатки подвергают отпуску при температурах 760—780° С (3—10 мин на 1 мм толщины) с охлаждением на воздухе. Причем лучшие результаты по ударной вязкости обеспечиваются при быстром охлаждении от этих температур, например, охлаждение не в пачке, а отдельными листами на воздухе или лучше в воде [11].
Вязкость сталей именно ферритного класса в значительно большей степени, чем аустенитных, зависит от содержания водорода, кислорода и неметаллических включений [6, 21, 159, 172].
Так, например, при плавке в вакууме удалось повысить ударную вязкость стали марки Х28 с 0,53 до 28,5 кГ • м/см.2 [172]. Критическая температура хрупкости высокохромистых сталей, выплавленных в вакууме, снижается до —65° С при 12% Сг и до —130° С при 25% Сг [219]. При 26% Сг ударная вязкость при комнатной температуре таких сталей максимальна, а при дальнейшем повышении содержания хрома она понижается, сохраняясь, однако, достаточно высокой до 35% Сг. Электрошлаковым переплавом,
Iй-5 ^02 03 |
Рис. 10. График зависи мости качества слитка о количества азота и мар ганца в стали, содержа щей 0,05% С, 18% С и 4% Ni [173]. |
н0.4 !”■' 41 о |
Ю 15 20 25 30 Содержание Сг, % |
Рис. 9. График влияния хрома на растворимость азота в хромопикелевых сталях. |
снижающим не только содержание водорода, кислорода и неметаллических включений, но и содержание серы в металле [6], автору удалось повысить ударную вязкость стали марки 0X17Т толщиной 10 мм с 1,9 до 11,2 кГ • м/см2 при надрезе вдоль проката и до 12,1 кГ-м/см2 при надрезе поперек проката [99]. Уменьшение содержания водорода и кислорода с целью повышения ударной вязкости высокохромистых феррнтных сталей особенно эффективно при одновременном снижении содержания углерода в них [21].
Независимо от способа выплавки весьма перспективными являются тонколистовая сталь марки 0X17Т или ей подобная Х18Т1, предложенная МАТИ, н Х25Т, прокатываемые по улучшенной технологии, а также биметалл с плактирующим слоем из этих сталей.
Механические свойства высокохромистых мартенситных, фер - ритно-мартенситных и феррнтных сталей (лист) обычного производства в состоянии поставки приведены в табл. 2.
Таблица 2 Механические свойства высоколегированных мартенснтных, ферритно-мартенснтных и ферритных сталей (технические требования)
Примечание. После отпуска при 700°С сталь 1Х17Н2 имеет следующие механические свойства: ят = 59,0 кГ/ммг; =77,0 кГ/мм2-, 6 = 21,5%; V = 43.5%; а„= 6,5 кГ-м/см8 [62]. • По ГОСТ 9867—61 единица силы — ньютон (н): I кГ = 9,8 к. |