ВЫДЕЛЕНИЕ МЕТИЛНАФТАЛИНОВ
2-Мети л нафталин получают из фракции 230-250 °С каменноугольной смолы вымораживанием. Очистка 2-метилнафталина (или смеси метилнафталинов) от примесей азот - и серосодержащих соединений, прежде всего от индола, возможна экстракцией или азеотропной ректификацией.
V
В качестве экстрагента примесей предложено использовать 4P моно-, ди - или триэтаноламин, пропанол - или бутаноламин в массовом отношении к 2-метилнафталину-сырцу (2-4) : 1 [224]. Эффективная очистка метилнафталинов от индола достигается при экстракции двумя растворителями - полярным, в частности моноэтаноламином, и неполярным, например петролейным эфиром [225].
Японская фирма «Kawasaki Steel Corp.» запатентовала способ очистки метил - и диметилнафталинов от примесей азот - и серосодержащих соединений азеотропной ректификацией с этилен - гликолем [226, 227]. Содержание азотистых соединений в метил - нафталинах после очистки снижается до уровня менее 100 мг/л. Недостаток способа - большой расход этиленгликоля, так как он образует азеотропные смеси не с примесями, а с метилнафтали - нами.
Для очистки метилнафталинов от нафталина предложено использовать азеотропную ректификацию с у-бутиролактоном или его алкилпроизводными [207]. Примеси нафталина отгоняются с азеотропобразующим компонентом.
Выделение нафталина и метилнафталинов из фракции каменноугольной смолы возможно двухстадийной азеотропной ректификацией: в первой колонне отгоняют азеотроп нафталина с у-бутиролактоном, а во второй - азеотроп метилнафталинов с диэтиленгликолем [204]. Процесс может проводиться при одновременном добавлении к сырью обоих азеотропобразующих растворителей в две стадии [206] или в одну - с отбором азеотропа у - бутиролактон - нафталин из верхней части, а азеотропа диэти - ленгликоль - метилнафталины из средней части колонны [205].
Предложены также различные методы разделения диметил - нафталиновой фракции каменноугольной смолы, в частности наиболее практически важного изомера - 2,6-диметилнафталина. Так, двухстадийной адсорбцией на цеолите КХ из исходной фракции, содержащей 12.5 % (мае.) 2,6-диметилнафталина, возможно получение 78.3 %-го концентрата. В качестве десорбента использовался толуол или хлорбензол [228].
В связи с тем что 2,6-диметилнафталин - наиболее высокоплавкий изомер (Тпл — 110-110.5 °С), продукт чистотой свыше 99 % предложено получать кристаллизацией из гептана [229].
Запатентовано также выделение 2,6-диметилнафталинов из технической смеси изомеров комплексообразованием с л-нитро - бензойной кислотой в метанольном растворе. Метод позволяет выделять 2,6-диметилнафталин'Чистотой 98.7 % из сырья с его содержанием 21 % (мае.) [230]. В качестве комплексообразовате - лей предложено также использовать нитропроизводные 2,6-наф-
Талиндикарбоновой кислоты или тримеллитового ангидрида и 2-хлор-5-нитробензойную кислоту [231].
Еще в 1960-е годы разработан процесс выделения 2,6-диме- тилнафталина с помощью клатратов на основе комплексов бен - зиламинов [232].