ВЛИЯНИЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ НА ПРОЦЕСС ГРАНУЛИРОВАНИЯ
Основные конструктивные размеры гранулятора (диаметр, длина обечайки или высота борта, угол наклона), а также режим его работы (коэффициент заполнения и частота вращения аппарата, время пребывания в нем материала) определяют в конечном итоге скорость и число соударений гранул, т. е. являются динамической характеристикой процесса окатывания. Чем больше число соударений, т. е. фактически больше время пребывания при допустимой скорости скатывания, тем плотнее и больше гранулы. С увеличением скорости скатывания размер гранул вначале растет, а затем, когда скорость превысит допустимую для данного размера гранул, происходит их измельчение.
Так, скорость скатывания на тарельчатом грануляторе возрастает с ростом частоты вращения и угла наклона, что приводит к соответствующему изменению диаметра гранул (рис, 5-4а, б) [154]. На рис. 5-5 показана зави
симость удельного объема сажи от времени гранулирования. С увеличением частоты вращения барабана скорость уплотнения сажи возрастает. Иными словами, влияние динамических факторов на плотность и размер гранул определяется их влиянием на скорость скатывания и число соударений гранул.
При одинаковых динамических нагрузках гранулометрический состав различных продуктов неодинаков, что объясняется их физическими свойствами. Размер гранул зависит от технологического режима гранулирования, а именно — от химического состава материала и связующего, их количественного соотношения, температуры и гранулометрического состава шихты.
Поскольку движущая сила процесса гранулообразования [Р—Р0 в уравнении (5.9)] определяется наличием жидкой фазы, изменение ее содержания, очевидно, существенно влияет на процесс гранулирования. С увеличением содержания связующего возрастает плотность и прочность гранул, уменьшаются требуемые динамические нагрузки и время окатывания, что объясняется большей пластичностью материала, позволяющей частицам смещаться одна относительно другой и перестраивать структуру. Зависимость прочности сухих гранул от влажности и температуры шихты при гранулировании приведена на рис. 5-6.
Как отмечается во многих работах 148, 155, 156 и др.], основное влияние на размер получаемых гранул оказывает соотношение жидкость: твердое вещество (Ж:Т = Р). Значение Ж складывается из количества жидкой фазы, вводимой извне и образующейся внутри системы. Для веществ, нерастворимых в связующем, Р целиком определяется содержанием последнего в шихте. Если связующее — вода, то P — U, где U — влагосодер-
РИС. 5-6. Зависимость прочности на сжатие сухих гранул а от температуры гранулирования карбоаммофоски t при различной влажности шихты w
РИС. 5-7. Зависимость выхода товарной фракции QT от влажности а» гранулируемой при температуре 65 °С шихты для различных удобрений: 1 — карбоаммофоска; 2 — аммофос; 3 — суперфосфат |
РИС. 5-8. Зависимость оптимальной влажности w от температуры гранулирования t для различных удобрений:
/ — карбоаммофоска; 2 — нитроаммофоска; 3 —аммофос; 4 — суперфосфат жание. Для растворимых веществ величина Р зависит о г коэффициента растворимости sp:
P=t/(l+sP)/(l-£/sp); (5.7)
Интервал значений Р, при которых возможно окатывание, для каждого материала вполне определенный. С увеличением растворимости уменьшается необходимое для гранулирования влагосодержание. Измерение растворимости связано со значительными трудностями. На практике целесообразнее определять не растворимость смеси солей, а технологические показатели (влагосодержание, температуру и т. п.), обеспечивающие грану- лообразование данного продукта.
Оптимальные значения Р (такие, когда наблюдается максимальный выход целевой фракции) имеют очень узкий интервал, за пределами которого либо окатывания не происходит, либо идет спонтанное слипание. Как видно из графика (рис. 5-7), незначительное изменение влажности шихты различных удобрений приводит к резкому снижению выхода целевой фракции.
Оптимальное содержание жидкой фазы изменяется в зависимости от фракционного состава исходного сырья. С уменьшением тонины помола уменьшаются пористость материала и количество жидкости, необходимой для заполнения пор. Для гранулирования при грубом помоле необходимо больше связующего, чем при тонком. Экспериментально установлено [157], что с увеличением удельной поверхности на 10 м2/кг оптимальная влажность уменьшается на 1,45%.
Большое значение для процесса гранулирования имеет состояние поверхности частиц. При измельчении поверхность имеет неупорядоченное расположение молекул, аморфна и активна в отношении явлений адгезии. Поверхностная активность снижается в присутствии примесей, во время сушки или длительного хранения.
При одинаковой влажности шихты размер гранул зависит от равномерности распределения связующего. Локальное переувлажнение шихты приводит к образованию крупных гранул и комков, в то время как часть шихты выгружается в виде порошка, т. е. возрастает неравномерность гранулометрического состава.
На равномерность увлажнения в большой мере влияет метод распыливания жидкости. При грубом диспергировании образуются крупные капли, вокруг которых возникают комочки. При хорошем перемешивании и мелкодисперсном распыливании жидкости происходит гомогенизация шихты, что обеспечивает узкий гранулометрический состав продукта. Иногда, в отсутствие центров гранулообразования — зародышей гранул, шихту на начальной стадии увлажняют крупными каплями при расчетной влажности, на 3—4% меньшей оптимальной, а остальную часть влаги вводят по длине барабана или в область, где преобладает мелкая фракция при гранулировании на тарелке.
Жидкая фаза образуется внутри системы в виде раствора или плава. Суммарное количество жидкости в системе рассчитывают по значению Р:
р= (U+UsP+i)/(l — UsP — і) (5.8)
(где і — доля твердой фазы, перешедшей в плав).
На растворимость и содержание плава влияет температура,, поэтому для поддержания постоянной величины Р с ростом температуры требуется снижать подачу жидкой фазы извне, поскольку она образуется внутри системы. Следовательно, влажность и температура при гранулировании взаимосвязаны. Так, с повышением температуры аммофоса от 50 до 85°С оптимальная влажность уменьшается с 10,5 до 4%. Аналогичные зависимости, полученные для ряда других продуктов, видны из рис. 5-8.
Повышение температуры шихты приводит к увеличению доли жидкой фазы в общем объеме материала независимо от внешних факторов (качества диспергирования жидкости и перемешивания материала). В результате получается более узкий гранулометрический состав продукта, т. е. увеличение доли жидкой фазы, образуемой внутри системы, приводит к повышению выхода товарной фракции (рис. 5-9).
С повышением температуры изменяются не только оптимальное содержание, но и такие свойства жидкой фазы, как вязкость и поверхностное натяжение. С уменьшением вязкости текучесть
жидкости увеличивается, а ее удельный расход на смачивание поверхности для получения гранул заданного размера уменьшается. С уменьшением поверхностного натяжения уменьшается удельная сила связи между частицами. Суммарный эффект от этих явлений приводит к увеличению сил связи между частицами при повышении температуры и уменьшению требуемого для данного гранулометрического состава количества жидкой фазы.
Уменьшение вязкости и поверхностного натяжения жидкости облегчает взаимное перемещение частиц при механическом воздействии на гранулу. В результате этого с повышением температуры при окатывании образуются более плотные гранулы, о чем косвенно свидетельствует увеличение их прочности. Так, при увеличении температуры с 40 до 70 °С при прочих равных условиях прочность гранул аммофоса влажностью 0,8% возрастает с 3,5 до 6,0 МПа, а прочность гранул суперфосфата при влажности 3,5% —'с 1 до 2 МПа.
Таким образом, повышение температуры при гранулировании позволяет получить более прочные гранулы и снизить содержание влаги в шихте, поступающей на сушку. Последнее приводит к увеличению производительности всей технологической линии без изменения влагосъема в сушильном барабане.
Увеличение температуры гранулирования имеет предел, определяемый для каждого вида продукта температурой его разложения. Так, сложные минеральные удобрения гранулируют при 75—ПО °С, выше которой наблюдаются значительные потери аммиака.
Поскольку целесообразность увеличения температуры гранулирования очевидна, представляет интерес способ нагрева шихты. Установлено, что нагрев наиболее эффективен на стадии окатывания, так как на стадии увлажнения жидкая фаза присутствует в основном на поверхности частиц и повышение температуры приводит к комкованию. При последующем окатывании образовавшихся гранул влага частично уходит с поверхности частиц и недостаток ее хорошо компенсируется нагревом [158].
Нагревают либо стенки гранулятора, либо саму шихту. Наиболее прост и эффективен метод подвода тепла с твердой и жидкой фазами гранулируемого продукта, а также с паром. Последний, смешиваясь с гранулируемым материалом, конденсируется и, нагревая шихту, одновременно увлажняет ее. Введение дополнительного количества влаги с паром наиболее целесообразно в случае, если по технологии связующим является вода.
При гранулировании суперфосфата шихту в грануляторе обычно увлажняют водой до содержания ее 16—18%. Температура гранулирования 20— 40 °С. Вводя в гранулятор пар, удается уменьшить расход воды, повысить температуру шихты до 60—70 °С и снизить ее влажность до 11—13% [159» 160]. Это приводит к повышению производительности технологической линии на 15—20% и увеличению прочности гранул.
Для повышения температуры в зону гранулирования вместо пара подают также горячую воду, стоки системы абсорбции, дымовые газы, вещества, реагирующие с выделением тепла. Наиболее эффективно проведение экзотермической реакции, поскольку тепло выделяется равномерно по всей шихте и в момент воздействия динамических нагрузок, что исключает локальные перегревы и потери тепла. В производстве минеральных удобрений широко используют реакцию аммонизации кислот и гидросолей (кислых солей). В результате химической реакции, например в аммонизаторе-грануляторе (АГ), меняется химический состав материала шихты, а следовательно, и условия гранулирования.
Из рис. 5-10 [145] видно, что связующая способность пульпы, т. е. ее адгезионные свойства, зависят не только от молярного соотношения аммиака и фосфорной кислоты, но и от химического состава сырья. Чем больше примесей (Fe2C>3, AI2O3 и др.) в кислоте, из которой получены фосфаты аммония, тем лучше протекает гранулообразование. Из-за отсутствия примесей в термической фосфорной кислоте ее связующие свойства ухудшаются, что вызывает определенные трудности при гранулировании удобрений, в состав которых входят соли, полученные на основе этой кислоты.
Материальные и тепловые балансы получения продукта могут быть такими, что в зоне гранулирования будут создаваться неоптимальные условия, например избыток жидкой фазы. Так, в производстве нитроаммофоски одновременно используют связующие и сыпучие компоненты нескольких видов, соотношение которых регламентируется требованиями к химическому составу продукта. Поэтому регулирование содержания жидкой фазы в гранулируемой шихте возможно только изменением ее температуры или добавлением сухого материала, которым может служить ретур. Однако возврат его на гранулирование в больших количествах при высоких температурах нецелесообразен, так как это приводит к перегрузкам внутрицехового транспорта. Для создания оптимальных условий предпочтительнее снижать температуру гранулирования, охлаждая ретур [161].
При введении в шихту сухого ретура содержание жидкой фазы на поверхности его частиц значительно выше, чем в среднем по всему объему материала. Чем больше ретура и чем он крупнее, тем меньше поверхность частиц шихты и выше ее влагосодержа - ние в начальный момент, т. е. до того, как жидкость перераспределится по всему объему гранулы. Влияние размера частиц и количества ретура на диаметр гранул особенно заметно при большом влагосодержании шихты, поскольку в этом случае незначительное изменение влагосодержания приводит к существенному изменению диаметра гранул, заданную величину которого можно получить при различных влагосодержаниях шихты, варьируя размер и число частиц ретура. При постоянных размерах гранул ретура и продукта с увеличением количества ретура влагосодер - жание шихты должно уменьшаться. Чем больше диаметр гранул ретура, тем меньше должно быть его количество при постоянной средней влажности шихты.
Следует заметить, что описанные закономерности справедливы при введении сухого ретура во влажный порошок. Если же зародыши гранул состоят из предварительно увлажненного по всему объему материала, то влияние их количества на гранулометрический состав продукта иное, а именно — при прочих равных условиях чем больше ретура, тем меньше диаметр гранул продукта.
Гранулирование при повышенных температурах, сопровождаемое химической реакцией, характеризуется тепломассообменом. При этом удаление жидкой фазы обеспечивается испарением и кристаллизацией, изменяются условия гранулирования, образовавшиеся между частицами связи фиксируются, препятствуя разрушению гранул, и процесс гранулообразования завершается быстрее. Следовательно, сокращается время окатывания, что усложняет регулирование процесса.
Из рассмотрения зависимости гранулометрического состава продукта от различных технологических показателей видно, что их влияние сводится к изменению соотношения Ж: Т в гранулируемом материале, причем параметры рабочих режимов взаимосвязаны и имеют узкие пределы, что существенно затрудняет эксплуатацию грануляторов в промышленности. Большая чувствительность к содержанию жидкости в материале является основным и очень существенным недостатком гранулирования методом окатывания. Часто бывает очень трудно выдержать режим в требуемом интервале параметров. Да и в этом интервале выход целевой фракции не всегда соответствует предъявляемым требованиям. Поэтому целесообразно регулировать процесс комплексным изменением нескольких параметров (например, температуры и влажности шихты).
В технике гранулирования минеральных удобрений наиболее благоприятен режим, при котором средний размер гранул изме-
РИС. 5-11. Зависимость среднего л? я і I
диаметра гранул двойного и> „ : J
суперфосфата d от времени гранулирования т
РИС. 5-12. Зависимость пористости гранул аммофоса в от времени гранулирования т
мнется только в начальный момент, а затем при окатывании и уплотнении гранул он изменяется незначительно.
Так, при гранулировании двойного суперфосфата в промышленных условиях гранулометрический состав (средний размер гранул dcр) формируется в первые 2—3 мин, а затем рост dcp резко замедляется, хотя и происходит рост мелких и измельчение крупных гранул (рис. 5-11). Изменение dev, вызванное уплотнением, также невелико (рис. 5-12). Необходимое для окатывания время определяется только динамическими усилиями, воздействующими на гранулу, и требуемой их плотностью, а средний диаметр гранул продукта определяется технологическими параметрами процесса, т. е., в конечном итоге, относительным содержанием жидкости Р. Изменение среднего размера гранул в зависимости от Р показано на рис. 5-13. Диаметр гранул растет вначале медленно, а затем все быстрее, и при влагосодержании, соответствующем началу их массового слипания в комки, незначительное повышение Р приводит к резкому увеличению гранул.
Для расчета среднего диаметра образующихся гранул справедливо уравнение [162]
<J=d0 exp т(Р — Ро)п,
где d0 —средний диаметр частиц шихты при содержании жидкости Р0; Р0 — минимальное содержание жидкости, при котором начинается гранулообразо - вание; т — экспериментальный коэффициент для аммофоса, простого и двойного суперфосфата, при 20 °С равный соответственно 23, 68 и 129; п = = const=l,7. ,
Коэффициент т зависит от вещества, а коэффициент п характеризует свойства жидкой фазы, изменяющиеся с изменением температуры, что видно из рис. 5-14.
С учетом влияния количества 5 и размера гранул dp ретура уравнение (59) принимает вид:
По уравнению (5.10) рассчитывают средний диаметр гранул. Однако продукт характеризуется распределением гранул по размерам. При хаотическом слипании частиц это распределение описывается уравнением вида
p(d)= [V/ Г fo) exp ( М),
где p(d) — плотность распределения гранул по размерам; d — диаметр гранул; }■., г]—параметры распределения; Г(т))-гамма-функция т].
Поскольку X=T!d, где З— математическое ожидание распределения p(d), из уравнения (5.11) получим
P(d) = [1Г/Г(т])] (1/3) (d/3)"-1 ехр(— т]3/3), (5.12)
где
т] = 1 /б2. (5.13)
Распределение гранул продукта по размерам характеризуется не только математическим ожиданием, но и коэффициентом вариации б. Экспериментально установлено, что чем крупнее гранулы, тем более однороден фракционный состав, т. е. тем меньше значение б. Однако при диаметре гранул удобрений более 4,5 мм коэффициент вариации постоянен и равен 0,11.
При изменении среднего диаметра гранул от 0 до 4,5 мм, т. е. в пределах размеров товарной фракции удобрений, зависимость б от параметров процесса можно свести к влиянию среднего диаметра следующим образом:
б2=0,144 —0,0293. (5.14)
Решая совместно уравнения (5.10) — (5.14), гранулометрический состав - продукта рассчитывают в зависимости от параметров процесса.
Чтобы успешно вести процесс гранулирования, необходимо для каждого конкретного вещества экспериментально подобрать режим, руководствуясь изложенными выше данными. Для облегчения подбора режима гранулирования аналогичных по свойствам веществ в табл. 5,1 приведены данные по окатыванию некоторых минеральных удобрений.