Структура и свойства полиэтилена
4 |
На структуру и свойства ПЭНД оказывают влияние не только основные компоненты каталитического комплекса, но и модифицирующие добавки.
Свойства гомо - и сополимеров этилена, полученных на различных каталитических системах, модифицированных тетраизопропоксититаном, приведены в табл. 2.1, а интегральные кривые ММР ПЭ — на рис. 2.4.
Рассмотрение кривых ММР показывает, что модификация тетраизопропоксититаном Ti (ОС3Н7-НЗ0) 4 каталитических систем А1(С2Н5)2С1 — TiCU и А1 (изо-С4Н9)2Н — — TiCU сужает ММР ПЭ. Сужение происходит главным образом за счет отсутствия фракций с [т}]>8; уменьшается и доля фракций с = 0,2 ч - 1,0. Это позволяет получать ПЭ, обладающий высокими физико-механическими показателями даже при ПТР 30 г/10 мин, что невозможно при использовании немодифицированных каталитических систем.
Сужение ММР для образцов с близкими значениями ПТР сопровождается некоторым увеличением разрушающего напряжения, относительного удлинения и ударной вязкости. Стойкость к растрескиванию ПЭ,
Рис. 2.4. Интегральные кривые ММР ПЭНД, полученного на различных каталитических системах: /-А1(С2Н5)2С1 - Т CW; AKC2HO2GI—Tici4 — Ti(Oc3H7-u3o)4; 3— А1(«зо*С4Нд)2Н — TlCN; 4— А1(«30-С^Нд)2Н — TICI4 — Т1(ОСзН7'ИЗО)4« Характеристическая вязкость, дл/г |
ТАБЛИЦА 2.1. Физико-механические свойства ПЭ и сополимеров этилена с а-олефинами, Полученных на различных каталитических системах |
СЭБ AI(u30-C4H9)2H-TiCl4-Ti(OC3H7-U30)4 0,9-1,0 933- 936 450- 500 35 - 40 17-18 700- 850 130-140 |
8 8 I I |
8 I |
I |
I |
I 8 |
I 8 |
I I I I I <2 v о> oi о |
и о |
о о |
н н I I и о Р Р 1 I X X |
и I |
о и н £ |
о н |
I X |
X X |
1 |
х к х х х ^ Ч* **■ 0^000 о 2 |
X 9 § а, < |
СЧ w о и < < |
1 < |
< < |
С <п и |
л С |
(2 <Ь 2 s oj - uftsoa v Of-SSO^- . * Й я Й “ С §Р д я а о н1- 0Asaко U ^ и а а ® |
>> , « <и 'К agnasEase lNl = tP |
a £ I« щ ^ у аи aJ“=aSS Дн' а. Х< |
» OJ » к о s о ^ О. S3 о я 5 R 3 0 Е ч 5 ш м ^ о £ S* я ОН>ч5й |
« ч А я, се Я £ 2 м & й * 2 j2 Я ^ (У о, 2о С м f* ? 5^ |
“С&й o,£l - |£2с|й |
А «> л. |
Я А. Ч <0 а Ж С |
А Л» |
-3,0 |
О 1 |
-0,6 |
-0,8 |
-0,5 |
ift 1 |
-0,5 |
-5,0 |
О ю 1 |
-3,0 |
-3,0 |
О |
1 00 |
1 |
ю |
1 СО |
1 СО |
1 СЧ |
1 о |
1 о |
1 О |
1 о |
А? |
с? |
о |
о |
о |
С? |
о |
СЧ |
сч |
||
-30 |
S 1 |
1ft 1 |
8 I |
8 1 |
8 I |
-40 |
-300 |
8 |
-200 |
-ift |
20- |
1 8 |
1 |
1 О |
1 со |
1 LO |
1 сч |
1 8 |
I ift |
( 8 |
1 сч |
СЧ |
||||||||||
«О |
О |
о |
о |
о |
О |
о о |
8 |
во |
§ |
Ift |
сч I |
1C |
eft I |
гр ' |
о? |
Ift |
| |
1 |
| |
1 |
|
1 о |
f «с |
( о |
1 ift |
( о |
1 о |
1 о |
О |
1 сч |
О |
1 сч |
с5 |
чр |
<0 |
во |
V |
о> |
— |
||||
8 |
1 |
§ |
8 |
8 О |
3 |
8 |
О о |
о о |
8 |
о о |
Ift 1 |
1 |
1 |
(-- 1 |
ь- |
00 |
со |
СО |
о> |
00 |
|
300- |
1 о о чр |
й |
( 8 СО |
-008 |
300- |
500- |
1 о о Р-. |
500- |
-008 |
1 о о р- |
со см 1 |
1р Сч 1 |
-29 |
-25 |
Й |
й |
-27 |
со |
со |
8 |
-20 |
1 -чг |
1 сч |
1 (О |
1 *«* |
1 cfi |
1 1ft |
i ift |
1 ift |
1 ю |
<о |
1 CD |
СЧ |
СЧ |
СЧ |
сч |
с» |
сч |
сч |
||||
со |
р- |
00 |
со |
«е |
о |
«л |
«л |
«л |
О |
со |
1 |
1 |
1 |
г |
со |
сч |
сч 1 |
во |
сч |
*«р 1 |
сч |
1 ■чр |
1 гр |
1 |
27- |
1 СО |
1 8 |
30- |
20- |
30- |
25- |
S S 2 |
I I I |
0> 0> С) С) С) О) |
го ю 1C ю »о |
I } |
I I 1 I I I I I I * 1 |Л - .А 1Л А. А А |
— — С9 — |
£ * |
X X |
х (N а < |
о н |
о о |
и о |
У о н |
синтезированного при добавке к катализатору модификатора, несколько снижается. Добавление в процессе полимеризации этилена, пропилена или бутена-1 обеспечивает получение полиэтилена с повышенной стойкостью к растрескиванию.