TOC o "1-3" h z СНз СН3 I I

HN-<f V_ch2-/ NH + (Л + 1) 0=C=N-(CH2)6-N=C=0 ->

| =/ =/ |

С2н5 С2Н5

СН3 СНз

О

I

^ ^>-СН2—^ J>-N-C-NH-(CH2)6—NH-CO-

С2Н5

Реакции, протекающие при обработке паром:

R—N=C=0 + ВгО -»- R-NH2 + С02

R-NH2 + 0=C=N-R -> R-NH-C-NH-R

II

О

Где R—полимерная цепь.

Исходные продукты: N, 1Ч'-диэтил-4,4'-диамино-3,3'-диметилд-ифенилметан— 9,2 г; Гексаметилендиизоцианат—11,2 г; ацетон, содержащий следы НгО, — 100 мл.

Оборудование: трехгорлая колба, снабженная механической мешалкой с гермети­Ческим затвором и двумя капельными воронками (см. рис. 61); воронка Бюхнера; уста­новка для перегонки с водяным паром; колбы для приготовления растворов емкостью 100 мл; термошкаф.

Готовят раствор диамина в 50 мл ацетона и раствор диизоцианата в таком же количестве ацетона. Растворы заливают в капельные воронки и при работающей мешалке одновременно по каплям сливают их в реак­ционную колбу. Через 1 ч реакционную массу переносят в колбу установ­ки для перегонки с водяным паром и пропускают острый пар в течение 1 ч.

Выпавший в виде желтоватой массы полимер отфильтровывают и высушивают в термошкафу (при 70°С). Определяют выход. Реакции, протекающие при обработке паром (см. выше), приводят к увеличению молекулярного веса полимера.

Полимер исследуют, определяют температуру размягчения, термо­стабильность, вязкость расплава. Его можно использовать для вальцева-' ния, переработки прессованием, пресс-литьем или экструзией. Вальцева­ние проводят при 110—120° С; прессование в рамке при 130—140° С; пресс-литье при 170° С (температура формы —80—90° С). При перера­ботке экструзией температура в цилиндре машины 160° С; в головке 140—150° С, температура в загрузочной воронке 30—35° С.

Стандартные образцы, полученные из пленок и листов, испытывают на разрушающее напряжение при растяжении и изгибе и относительное^ удлинение (см. ч. II).

[1] I I

К ся,

[1]

[2] Усадка полиэтилена при охлаждении его, например, от 11'5 до 20° С достигает 15—16%. Во время литья под давлением под влиянием температуры материал расши­ряется, а при одновременном действии давления сжимается. Окончательное оформление 1'зделия происходит под влиянием обоих факторов. Чем выше давление, тем больше сжатие материала и тем больше конечный вес изделия. Когда давление снимается, то материал вновь увеличивается в объеме; чем до некоторой степени компенсируется большая усадка полиэтилена.

[3] Бензин для растворения катализатора и сокатализатора должен быть тща­тельно высушен над сернокислым натрием и перегнан при 80° С.

[4] Азот, применяемый для продувания аппаратуры, не должен содержать приме­сей кислорода, ацетилена и влаги.

[5] Предел прочности или прочность при растяжении, сжатии, изгибе характери­зуется разрушающим напряжением при соответствующих деформациях.

[6] Оптимальная температура литья устанавливается в зависимости от текучести рас­плава полиэтилена, так называемого индекса расплава. Так, 'например, при индексе рас­плава 7 г/10 мин температура литья составляет 190—200° С; при индексе 20 г/10 мин 155—1'70°С. У полиэтилена высокой плотности индексы расплава 0,2—0,5 г/10 мин. У полимеров кристаллической структуры индекс расплава невелик. Литье под давле­нием таких полимеров требует специального запорного устройства в сопле для устра­нения вытекания расплава полимера из сопла при его отходе от литникового канала пресс-формы. Температуру пресс-формы обычно поддерживают на 10—20° С ииже тем­пературы плавления полимера. Несмотря на высокое содержание кристаллической фазы, литье под давлением полиэтилена высокой плотности не требует специальных устройств.

[7] Данные относятся к работе экСгрузионной машины со скоростью вращении шне­ка 9 об/мин.

[8] 1 нм (нанометр) =1'ммк (миллимикрон) = Ю-9 м.

[9] В качестве водяной бани применяют химический стакан, через прозрачные стенки которого удобно наблюдать за образованием гранул в процессе полимеризации.

[10] Сольвар получают частичным омылением спирта до содержания ацетатных групп 18—20%.

[11] Кондуктометрический метод позволяет раздельно определять органические и ми­неральные кислоты при их совместном присутствии.

[12] Известковое молоко плотностью 1,20 г/см3 содержит 242 г/л гидроокиси кальция. Са(ОН)г; 343 мл известкового молока соответствуют 93 г Са(ОН)г-

[13] ВИСФ — фталаты высших изоспиртов С?—Сю.

[14] В качестве хладагента можно применять охлаждающий рассол (охлажденный водный раствор СаС12).

[15] Щелочная обработка проводится для разложения частично непрореагировав - шего инициатора, а также перевода бензойной кислоты в растворимую натриевую соль. Реакции протекают по уравнениям:

2 (С6Н5СО)202 + 4NaOH 4C6H5COONa + 2Н20 + 02

С6Н5СООН + NaOH ->■ C6HsCOONa + Н20

[16] Резинат меди — смесь медных солей кислот, входящих в состав канифоли. 5* 131-

[17] Бромид-броматный раствор содержит 5,939 г КВг и 1,666 г КВгОз в 1 л воды.

155

[18] Порошкообразное олово получают действием на концентрированный водный рас­твор двухлористого олова цинковой пылью. Осадок обрабатывают уксусной кислотои для растворения непрореагировавшего цинка, отфильтровывают, промывают спиртом и высушивают.

[19]4

Ч/

О

Наилучшие ингибиторы для винилкарбазола. Однако они надежно ста­билизируют мономер только при температурах до 100° С. Выше этой температуры их действие заметно снижается, а выше 120° С совершенно прекращается.

Полимеры винилкарбазола растворяются в ароматических углеводо­родах, хлорбензоле, хлороформе, дихлорэтане, трихлорэтилене и нерас­творимы в алифатических и ненасыщенных алициклических углеводоро­дах, спиртах, простых эфирах, четыреххлористом углероде, смазочных маслах.