Ингибирование кислородом
14 октября, 2013 
admin Кислород воздуха вследствие бирадикального характера снижает скорость радикальной сополимеризации полиэфирмалеинатных смол, ингибируя этот процесс. Поэтому покрытия, особенно толстослойные, длительное время остаются липкими. Причиной этого является образование относительно стабильных пероксидных радикалов, которые обусловливают преждевременный обрыв цепи (рис. 4.7) [3,4].
Для устранения этого явления в лакокрасочные материалы на основе полиэфирных смол вводят небольшие количества так называемых защитных (экранирующих) добавок (например, парафина, воска). Парафин, теряя растворимость, выпотевает на поверхность
|
В * + О2 |
|
Д—о—о—и Пероксидный обрыв цепи |
|
Я—о—-о- |
|
Пероксидный радикал |
|
Другие реакции обрыва цепи |
|
Р. + о2 и—о—О- Пероксидный радикал (неактивный) |
|
РЬ—С—О—Нагг |
|
РЬ—С—О—Нагг + й-Н Н |
|
Ог |
|
.ОН |
|
Г "8" |
|
+ Я-Н I РИ—С—О—Нагг ► РИ—С—О—Нагг |
|
+ И* (Активный радикал) Возможный распад гидропероксида на радикалы |
|
Рис. 4.8. Механизм действия бензилэфиров |
|
Покрытия с образованием защитного слоя, что, однако, делает поверхность матовой. Другой способ получения твердой пленки состоит во включении в состав поли- Рис. 4.7. Реакции ингибирования кислородом Эфирнои смолы автооксиди - рующихся групп (например, аллил - или бензилэфирных, рис. 4.8). Аналогичную функцию могут выполнять некоторые третичные амины. В настоящее время есть ряд других возможностей получить равномерно и хорошо отверждаемые полиэфирные покрытия [3]. Ненасыщенные полиэфиры широко применяются для изготовления различных лаков, эмалей, грунтовок и шпатлевок. В табл. 4.3 приведена примерная рецептура автомобильной шпатлевки [5]. Важным показателем шпатлевок является их способность к шлифованию. Поэтому часто в их рецептуры в больших количествах вводят тальк, являющийся мягким наполнителем (твердость по Моосу = 1). Таблица 4.3 Рецептура полиэфирной автомобильной шпатлевки (для ремонтных работ) |
 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Примечание. 1 - высокоактивная, ускоренная аминами полиэфирная смола, 65% в стироле, кислотное число < 15 мг КОН/г, например Roskydal К 40 Т (Bayer); 5 - тальк, размер частиц < 50 мкм; 6 - доломит, карбонат или тяжелый шпат; 7 - стирол для получения требуемой вязкости.
Смесь получают в диссольвере в течение 4-6 мин при 20°С.
Шлифовать через 20-10 мин (в зависимости от количества отвердителя).
Степень пигментирования шпатлевки рассчитывают следующим образом:
П / Пл = (2,5 + 44 + 20): (30 + 2 + 1,1*) = 66,5 : 33,1 = 2 :1
* Пластификатор из пасты с пероксидом бензоила.
Активный разбавитель - стирол сополимеризуется с пленкообразователем и остается в пленке.
Покрытия на основе полиэфирных смол находят особенно широкое применение при окрашивании и лакировании деревянной мебели (шпатлевки, грунтовки, лаки и эмали) и автомобилей (шпатлевки).
Опубликовано в