К числу этих производных целлюлозы относятся эфиры ишрнш кислот с числом атомов углерода от 3 и выше. Получаются эти эфиры целлюлозы при действии на целлюлозу: а) ангидридов соответствующих кислот или б) действием хлорангидридов этих же кислот в присутствии пиридина и органических растворителей. Свойства указанных эфиров целлюлозы в гомологическом ряду от С2 до С18 (по числу […]
Химия ДРЕВЕСИНЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
О свойствах триацетата, получаемого при гетерогенном ацетилировании
Выше уже указывалось, что при ацетилировании целлюлозы уксусным ангидридом в среде бензола с катализатором — хлорной кислотой получается не содержащий сульфогрупп волокнистый триацетат, не растворимый в ацетоне и других пригодных для технического использования растворителях. Для повышения его растворимости, с целью использования в лаковой промышленности и в производстве пластмасс, предложено частично деацетилировать его весьма слабым гидролизом […]
Фракционирование ацетилцеллюлозы
Фракционированием ацетилцеллюлозы в разное время занимались — многие авторы. Герцог и Дерипаско [7в] пользовались методом Роха— постепенного прибавления воды к раствору вторичного ацетата в ацетоне. Продажная ацетилцеллюлоза («целлит») содержала 51.9% связанной уксусной кислоты, 0.12% золы и 0.12% связанной серной кислоты. Этот исходный продукт оказался довольно однородным по степени замещения, которая в пяти полученных последовательным осаждением […]
Распределение ацетильных групп между первичными и вторичными гидроксилами целлюлозы
Распределение ацетильных групп между первичными и вторичными гидроксилами в частично гидролизованных (вторичных) ацетатах целлюлозы представляет большой интерес для оценки физико-химических свойств и особенно растворимости этих продуктов. К сожалению, пока еще не выработаны вполне точные методы для характеристики распределения заместителей между гидроксилами приС2,С3и С6-атомах в частично ацетилированных продуктах. Поэтому приходится обращаться к косвенным методам. В последние […]
Ацетилирование уксусным ангидридом в гетерогенной среде
При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии бензола или других углеводородов, нерастворяющих ацетил целл юлозу, пользуются катализатором — хлорной кислотой. Получаемый продукт сохраняет при таких условиях форму волокон и является триацетатом, содержащим 62.5% связанной уксусной кислоты. Хлорная кислота не дает химического соединения с целлюлозой и может быть легко отмыта по окончании процесса. Триацетаты, получаемые […]
Получение вторичных ацетатов
При ацетилировании с уксусной кислотой в качестве растворителя и катализатором — H2S04 окончание процесса образования триацетата в первичном растворе определяют контролированием растворимости и вязкости проб. Затем к раствору добавляют примерно 1 часть воды (разбавленной уксусной кислоты) на 1 часть целлюлозы t1, стр. 405]. Процент воды в растворе может колебаться, по данным Мальма и Хиатт [43], […]
Ацетилирование с растворением в кислой — среде
Предварительно подготовленная целлюлоза подвергается ацетилированию, для чего обычно берется тройное (по ее весу) количество уксусного ангидрида 2’72—5-кратное количество разбавителя — ледяной уксусной кислоты или хлористого метилена и катализатор (чащг всего серная кислота). В случае применения в качестве разбавителя хлористого метилена требуется меньше катализатора (около 1 % от веса целлюлозы), чем в случае разбавителя уксусной кислоты […]
Активация целлюлозы перед ацетилированисм
Большое значение для повышения реакционной способности и набухания целлюлозы имеет предварительная ее обработка перед ацетилиро — ванием ледяной уксусной кислотой. После такой обработки ацетилирование проходит более легко и полно и получаемые первичные растворы триацетата оказываются достаточно прозрачными. Значение набухания можно видеть и при ускоренном течении процесса ацетилирования целлюлозы, предварительно подвергнутой очень легкой обработке окисью этилена […]
Ацетилцеллюлоза
Ацетилцеллюлоза представляет широкораспространенный торговый продукт, производство которого чрезвычайно сильно увеличилось за последние десятилетия. Если, по литературным данным, годовое производство ацетилцеллюлозы составляло в США в 1930 г. около 12— 13 млн фунтов [43], то к 1950 г. оно достигло уже свыше 500 млн фунтов. Ацетилцеллюлоза находит большое применение в промышленности ацетатного шелка, фотографических пленок, прозрачных и […]
ЭФИРЫ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ Муравьинокислые эфиры целлюлозы
Формиаты целлюлозы в отличие от других эфиров целлюлозы с органическими кислотами могут быть получены действием на целлюлозу одной муравьиной кислоты в присутствии кислых катализаторов (серной и соляной кислот, хлористого цинка и т. п.[42]). Реакция идет по следующему уравнению [C0H7O2(OH)s],;+wHCOOH —> [C6H702(0C0H)3]„ fnH20 Теоретическое содержание муравьиной кислоты в триэфире 56.09%. Гриформиат целлюлозы может быть получен лишь […]