Этерификация целлюлозы фосфорной кислотой представляет значи­тельный интерес, так как введение в целлюлозу фосфора значительно повышает ее огнестойкость. Однако при обработке целлюлозы чистой фосфорной кислотой раз­личных концентраций эфиры не образуются, а получаются молекулярные соединения, разлагающиеся водой. Фосфорнокислые эфиры получаются при действии на целлюлозу кон­центрированной фосфорной кислоты и мочевины [зв]. Скорость этой реакции невысока: при трехкратной обработке […]

Соли сернокислых эфиров целл] лозы, так же как и сами эфиры, рас­творимы в воде и разбавленной щелочи;, причем растворимы не только соли одно­валентных металлов, но и соли га валентных тяжелых металлов (Mg, Са,. Си, Ге, РЬ, Ва). В водных растворах сульфоэфиры; целлюлозы ионизированы и поэтому ведут себя как полиэлектролиты (подробнее о свойствах полиэлектроли­тах см. гл. […]

Нитроцеллюлоза не устойчива к действию кислот и щелочей. При действии на нитроцеллюлозу разбавленных минеральных кислот проис­ходит медленная денитрация при одновременном гидролитическом раз­рушении цепей. Концентрированная серная кислота растворяет нитроцеллюлозу на холоду. При этом количественно выделяется азотная кислота. Щелочи действуют на нитроцеллюлозу энергично — омыляя и раз­рушая ее. Разбавленные водные растворы щелочи на холоду действуют на нитро­целлюлозу, […]

Растворимость нитратов целлюлозы в различных растворителях зависит главным образом от степени этерификации. Низкозамещенные нитраты целлюлозы, содержащие 0.5—2% азота, растворяются при низких температурах в разбавленных растворах NaOH (см. главу «Низкозамещенные эфиры целлюлозы»). Нитраты целлюлозы, имеющие более высокое содержание азота (2—9%), не растворяются в воде, щелочи или органических растворителях. При содержании азота 10—10.5% полученные продукты растворяются в […]

Средний молекулярный вес нитратов целлюлозы колеблется в широких пределах в зависимости от указанных выше факторов. Высоковязкие (пироксилиновые) сорта нитроцеллюлоз имеют степень полимеризации порядка 2000, целлулоидные сорта — 500—600 и лаковые около 200. Средняя степень полимеризации определяется также, как и для других эфиров целлюлозы, каким-либо из методов, применяемых для высоко­молекулярных веществ — вискозиметрическим, осмотическим, методом светорассеяния […]

Степень этерификации нитроцеллюлозы может быть определена по содержанию азота в продукте с помощью следующего простого соотно­шения 14-у • 100 N% = !62 -j- 457 ‘ Где у — степень замещения на основное звено цепи первичной валентности, откуда у 3.6Л’ 31.1 — N Классическим методом определения, содержания азота в нитроцеллю­лозе является метод Лунге [19]. Метод основан […]

Свойства нитратов целлюлозы изменяются в широких пределах в за­висимости от исходного материала, условий нитрации и последующих обработок. Все эти факторы влияют на основные характеристики нитра­тов целлюлозы, к которым относятся: а) степень этерификации или содер­жание азота, б) молекулярный вес, в) растворимость и вязкость растворов.

Выше было выяснено, как влияют на нитрацию свойства нитрующих смесей и условия проведения процесса. Однако скорость нитрации и свойства полученных продуктов будут зависеть не только от указанных факторов, но и от свойств исходной целлюлозы. Как было показано Рого — виным и Тихоновым [17], скорость нитрации рами, хлопка и древесной целлюлозы различна. Волокно рами, обладающее наибольшей […]

Нитрация целлюлозы может быть произведена также с помощью жидкого или газообразного хлористого нитрила (N02C1 — желто-бурый газ, Dm_ = 1.32, TVn. = 5°, Т11Л_ = —30°) либо раствором хлористого нитрила в четыреххлористом углероде или сероуглероде [16]. При нитрации как жидким хлористым нитрилом, так и раствором его в указанных растворителях были получены продукты с содержа­нием азота […]

Азотнокислые эфиры целлюлозы или нитроцеллюлоза, как их часто, но неправильно называют, являются продуктами этерификации спир­товых гидроксилов целлюлозы азотной кислотой. Этерификация про­текает по следующей схеме СвН702(0Н)3 +3HN03 C6H702(0N02)S + 3H20 18 Н. И. Никитин Таблица 78 Мировое потребление целлюлозы для различных химических производств в 1953 г. (в тоннах) Для тек­стильных волокон Для других целей Производство Всего […]