ПАЙКА НИКЕЛЯ И ЕГО СПЛАВОВ
Пайка никеля и его сплавов имеет много сходного с пайкой сплавов на железной основе. Различие определяется особенностями основы сплавов. На поверхности чистого никеля при всех температурах нагрева в окислительной среде образуется только оксид NiO. При наличии в никеле железа и марганца может образоваться оксид (Ni, Mn, Fe)0 на основе NiO.
Легирование никеля хромом (нихромом), алюминием, титаном вызывает образование оксидов трех структурных типов: 1) МЄ2О3 (изоморфных О2О3), где Me — Fe, Cr, Mn, Ni, Al; 2) МеТіОз (изоморфных №ТіОз), где Me — Fe, Ni; 3) шпинели типа ГчІіО-МегОз. Структуры МЄ2О3 и МеТіОз изоморфны.
При низких температурах (до ~500 °С) на поверхности сплавов на основе нихрома образуется оксид NiO; при более высокой температуре в зависимости от легирования образуется два других структурных типа (самостоятельно или совместно); внутренние слои окалины обогащены легирующими элементами. При температуре 1200 °С и выше на поверхности легированных никелевых сплавов образуется рекристаллизованный оксид NiO, свидетельствующий о потере жаростойкости (Н. Ф. Лашко и И. А. Пони - зовская).
Из-за трудности удаления оксида механическим путем поверхность никелевых сплавов чаще всего подвергают травлению в специальных ваннах не более чем за 24 ч перед пайкой. Один из травильных растворов, например, имеет состав: 1000 см3 Н20; 1500 см3 H2S04 (1,87 г/см3); 2250 см3 HN03 (1,36 г/см3) и 36 г NaCl. Деталь перед травлением выдерживают в горячей воде, затем погружают в травильную ванну на 5—10 с, промывают в горячей воде, нейтрализуют остатки кислот в 1 %-ном растворе аммиака и просушивают, например, в опилках.
Детали из сплава ХН77ТЮР и других высоколегированных сплавов травят в растворе, содержащем 150 см3 NH3, 50 г NaF, 850 см2 Н2О. Процесс травления длится 10 мин при температуре 20 °С; затем детали промывают в горячей воде (60—70 °С) и просушивают (60—70 °С). Поверхности небольших деталей перед пайкой также зачищают шлифовальной шкуркой с последующей промывкой в спирте или трихлорэтане.
Для предотвращения образования слоя оксидов на паяемом металле в процессе пайки детали нагревают в восстановительных средах, вакууме или с применением солевых флюсов.
Большинство никелевых сплавов предназначены для работы при высоких температурах, поэтому пайка их легкоплавкими припоями применяется редко. В этом случае пригодны оловянно-свинцовые припои, содержащие 50 и 60 % Sn и флюсы 38Н и другие, используемые для пайки коррозионно-стойких сталей. Детали из никелевых сплавов, работающие при температуре до 350—500 °С, паяют серебряными припоями. В этом случае для пайки сплавов нимоник 75 и нимоник 80 (соответствующих сплавам ХН78Т и ХН77ТЮ) рекомендуются припои следующих составов (%): 1) 60 Ag, 15 Си, 25 Zn (/Пл = 674-^677 °С); 2) 66,7 Аг, 23,3 Си, 10 Zn, (*пл = 7054-723 °С); 3) 61 Ag, 28,5 Си, 10,5Zn (/пл = 720^-746 °С); 4) 85Agnl5Mn (*пл = 970-^980 °С) [34]. При более высокой температуре могут работать детали, паянные серебряными припоями системы Ag—Pd—Мп, например, припоем, содержащим 75 % Ag, 20 % Pd, 5 % Mn (tn = 1120 °С). При повышенных требованиях к коррозионной стойкости паяных соединений используют припои с содержанием ^50 % Ag.
При пайке никеля медью паяемый металл значительно растворяется в припое, и поэтому необходимы строгая дозировка припоя, более близкое расположение его к зазору или укладка в зазор и пайка без перегрева.
При взаимодействии никеля с серой в процессе нагрева по границам его зерен образуется легкоплавкая эвтектика, вызывающая охрупчивание металла. Поэтому содержание серы в защитных и восстановительных газах при пайке никеля и его сплавов не должно превышать 0,40 мг/л; остатки масел, красок, смазочных материалов и других веществ, содержащих серу, тщательно удаляют с поверхности деталей перед пайкой. Подобное же действие на никель и его сплавы оказывают свинец, висмут, мышьяк и некоторые другие легкоплавкие металлы.
Никелевые сплавы типа нихром и монель склонны к охрупчиванию в контакте с жидкими припоями, особенно содержащими серебро, кадмий, цинк. Для предотвращения хрупкого разрушения под напряжением детали из этих сплавов паяют в отожженном состоянии и при отсутствии внутренних и внешних растягивающих напряжений. Нагрев под пайку осуществляют в электропечах, индукционным способом, в солевых ваннах, в пламени газовых горелок и т. п.
Возросла роль пайки в создании конструкций из высокожаропрочных никелевых сплавов. Сварка плавлением деталей из таких сплавов весьма усложняется в связи с большой склонностью последних к образованию кристаллизационных трещин, а также к образованию трещин в процессе нагрева после сварки в интервале температур 700—800 °С (из-за больших остаточных напряжений, образующихся при охлаждении после сварки).
Припой |
Состав припоя, % |
Температура плавления, °С |
|||||
Сг |
в |
Si |
С |
Р |
Fe |
||
В Ni-1 |
13—15 |
2,75—4 |
3—5 |
0,6 |
4—5 |
1180 |
|
В Ni-2 |
6-8 |
2,75—3,5 |
4-5 |
— |
— |
2—4 |
106Q |
В Ni-3 |
— |
2,75—3,5 |
4-5 |
0,006 |
— |
1,5 |
1070 |
В Ni-4 |
— |
1-2,2 |
3—4 |
0,06 |
— |
1,5 |
1090 |
В Ni-5 |
18—20 |
9,75—10,5 |
0,15 |
0,15 |
10 |
— |
990 |
В Ni-6 |
— |
— |
— |
0,15 |
10—12 |
— |
940 |
В Ni-7 |
11-15 |
— |
— |
— |
9—11 |
— |
950 |
Никробрейз 1 |
4,5—6,5 |
3,0 |
— |
0,15 |
— |
3 |
1050 |
Никробрейз 2 |
13,5 |
3,5 |
4,5 |
— |
— |
4,45 |
1180 |
Эндевранс 52 |
— |
2,9 |
4,5 |
— |
— |
— |
1070 |
Никробрейз 10 |
— |
— |
— |
0,15 |
И |
— |
980 |
Никробрейз WG |
17,5 |
3,0 |
3,5 |
0,15 |
— |
3,5 |
1150 |
Эндевранс 50 |
— |
1,9 |
3,5 |
— |
— |
— |
1080 |
Эндевранс 56 |
16 |
3,5 |
4,5 |
— |
— |
4 |
1150 |
Эндевранс 53 |
7,0 |
2,9 |
4,5 |
— |
— |
3,0 |
1056 |
Применение пайки развивалось в четырех направлениях, определяемых выбором и способом образования припоев на никелевой основе с относительно невысокой температурой плавления, условиями пайки в вакууме и использованием давления.
Снижение температуры плавления никелевых припоев достигалось введением депрессантов — кремния, бора, марганца, углерода, фосфора (табл. 56).
Эти припои пригодны для пайки никелевых жаропрочных сплавов при относительно невысоких температурах; они смачивают их, растекаются и затекакуг в зазор. Припои, содержащие бор, вызывают, кроме того, межзеренную химическую эрозию паяемого металла, которую можно уменьшить или подавить, применяя поверхностное никелирование сплавов. Такое никелирование к тому же защищает сплав от образования оксидной пленки, образующейся в связи с легированием паяемых сплавов алюминием и титаном. Характеристики прочности соединений никелевых сплавов, паянных этими припоями, невысоки, так как в паяном шве образуются хрупкие соединения боридов, силицидов и карбидов.
Пайку припоями, легированными бериллием и особенно бором, необходимо проводить, тщательно соблюдая температурный и временной режим, чтобы предотвратить интенсивную химическую эрозию никелевых сплавов в жидких припоях. Процесс пайки ведут возможно быстрее И'без перегрева.
Особенно интенсивной/химической эрозии в борсодержащих припоях подвержены никелевые сплавы, легированные бором^ Тонкостенные конструкции из никелевых сплавов паять такими припоями не рекомендуется.
Припои с кремнием слабее растворяют никелевые сплавы, чем припои с бором или бериллием; поэтому пайку ими можно вести даже с небольшим перегревом (до 40 °С). Одйако при значитель - 338
ных выдержках (свыше 15—30 мин, особенно при температуре выше 1220 °С) может произойти заметное развитие локальной и общей химической эрозии паяемого металла, что в некоторых случаях сопровождается заметным увеличением величины зерна припоя и ухудшением его жидкотекучести.
Пайка нихрома, сплава инконель и никелевых сплавов, содержащих алюминий и титан, требует достаточно активных флюсов. Для этого пригодны флюсы 200, 201. Однако при применении бо - ридных флюсов такого типа существует опасность (особенно при печном нагреве) эрозионного поражения поверхности паяемого металла из-за образования легкоплавкой боридной эвтектики Ni— В. Поэтому пайку никеля и его сплавов типа нихром при температуре 1000—1250 °С в печах иногда проводят в атмосфере сухого водорода с точкой росы — 40-= 70 °С. Сплавы, легирован
ные алюминием и титаном, паяют в вакууме (р= 1,33-10~ 1 Па) в смесях нейтральных газов с газовыми флюсами BF3 или NH4C1. При использовании более низкого вакуума (р= 1 -=-6,65) 10“2 Па паяемую поверхность предварительно покрывают электролитическим никелем, медью или наносят на нее тонкий слой солевых флюсов.
При диффузионной пайке жаропрочных никелевых сплавов в вакууме, инертной или восстановительной атмосфере для предотвращения роста зерен (вторичной рекристаллизации) в зазор закладывают припой в виде фольги, содержащий 77 % Ni, 13% Сг, 10 % Р с температурой плавления 890 °С, покрытой порошком состава (%): 84 Ni, 12 Сг, 4 Мо. Нагрев при пайке происходит при 1050 °С в течение 60 мин при давлении 5 МПа. Жидкая фаза расплавившегося сплава Ni—Сг—Р проникает между частицами порошка и диффундирует одновременно в паяемый материал. Иногда припой системы Ni—В—Сг изготовляют без бора в виде ленты фольги, а затем его насыщают бором до требуемого содержания. При контактно-реактивной диффузионной пайке содержание бора в шве понижается в результате его диффузии в основной материал. Возможна контактно-реактивная диффузионная пайка никелевых сплавов после насыщения бором их поверхности [39].
Диффузионная пайка припоями на основе никеля (В Ni-2, В Ni-5 и В Pd-Зб) сопровождается интенсивной рекристаллизацией сплава AlSi-316 при температуре выше 1050 °С. В инконеле скорость диффузии бора выше, чем в сплаве AlSi-316. Скорость диффузии бора во всех случаях возрастает с повышением температуры.
Контактно-реактивная пайка жаропрочных никелевых сплавов возможна также путем прокладки между ними фольги ниобия, титана, ванадия с последующим нагревом до температуры плавления эвтектики в вакууме (р = 1,33• 10~2 Па), активных газах или с флюсом. Пайка производится при приложении давления на соединяемые детали.
Для пайки никеля и его сплавов в качестве припоев пригодна также медь.
Характерно, что применение медных припоев и нанесение медных покрытий на холоднотянутые отожженные листы сплавов типа инконель приводит к ухудшению процесса смачивания, растекания и затекания в зазор. Медные припои легко окисляются, в связи с этим они нашли весьма ограниченное применение для пайки никелевых сплавов. Причем медные припои не должны содержать фосфора, так как'в паяном соединении могут образоваться прослойки хрупких фосфидов никеля (№зР).
Никелевые сплавы в контакте с жидким серебром или серебряными припоями легко охрупчиваются и разрушаются под действием растягивающих напряжений.
Припои на основе алюминия, магния, титана, цинка образуют на никелевых сплавах хрупкие швы и поэтому не применяются.
Припои системы Ni—Мп—Сг почти не вызывают химической эрозии никелевых сплавов при пайке. Однако при сильных перегревах и длительном контакте жидкого припоя с паяемым металлом может развиться заметная химическая эрозия последнего. Никелевые сплавы меньше всего поражаются эрозией при пайке палладиевыми припоями систем Pd—Ni и Pd—Ni—Сг с температурой плавления до 1250 °С; образующиеся паяные швы жаростойки до 500—800 °С.
Пайка жаропрочных никелевых сплавов палладиевыми припоями может быть осуществлена в вакууме или в аргоне, активированном фтористым бором (BF3) или фтористым водородом (HF). Ширина зазоров при пайке с флюсами 0,005—0,12 мм, а при пайке в защитных и восстановительных средах примерно 0,015 мм. Припои Ni—Мп—Сг обычно применяют при пайке в смесях Ar + BF3 или Ar + HF; пайка в вакууме припоями, содержащими значительные количества марганца, может сопровождаться интенсивным испарением последнего, что способствует повышению коррозионной стойкости паяных соединений.
Нанесение на паяемый металл никелевого покрытия, а также введение в зазор никелевой фольги или никелевого порошка способствуют лучшему затеканию припоев при пайке никелевых сплавов типа инконель X состава (%): 73 Ni; 15,51 Сг; 7 Fe; 0,04 С; 0,8 А1; 2,5 Ті; 0,3 Si; 0,85 Nb+Ta (табл. 57).
Длительная гомогенизация образцов из сплава ХН77ТЮР, паянных припоями Ni—В—Сг, Ni—Si—Сг, способствует резкому снижению их долговечности; подобное действие гомогенизирующего отжига наблюдается и в соединениях, паянных припоями Ni—В и Ni—Be, что, возможно, обусловлено межзеренным проникновением бора и бериллия в основной металл. Соединения из сплава ХН77ТЮР, паянные, припоями типа Ni—Сг—Мп, могут работать в условиях нагрева до температуры 850 °С, а паянные припоями на основе систем Ni—Si—Сг до температуры 1000 °С.
К основным особенностям способа активированной прессовой
Таблица 57. Механические свойства паяных соединений из никелевого сплава инконель X *
* Перед пайкой в вакууме на поверхности сплава инконель X нанесен слой никеля толщиной 12,5 мкм; цикл пайки 1 —15 ч; выдержка при температуре пайки 5—10 мин, охлаждение до 120 °С в течение 1,5—2 ч. |
паики жаропрочных сплавов относятся введение жидкого припоя в зазор или образование его путем контактно-реактивного плавления с последующим частичным или полным удалением жидкой фазы из зазора в результате приложения давления и дальнейшим соединением металлов по способу диффузионной пайки. Преимущества такого способа пайки связаны с активированием поверхностного слоя соединяемых сплавов при взаимодействии их с жидким припоем в результате диспергации и удаления оксидных пленок с жидкой фазой при выдавливании ее из зазора под действием приложенного извне давления. При этом облегчается возможность сцепления соединяемых металлов через очень тонкий слой жидкой фазы, при наличии которого проявляется механизм контактного упрочнения или непосредственного схватывания соединяемых поверхностей.
Такой способ соединения особенно эффективен, например, для высокотемпературных никелевых или кобальтовых жаропрочных сплавов, которые обычно паяют хрупкими припоями, легированными неметаллическими депрессантами, такими, как кремний, бор, и малопластичным металлическим марганцем. Способ, по данным Дж. С. Хоппина, применен впервые для соединения деталей авиационных газовых турбин, в частности, лопаток из жаропрочных никелевых сплавов системы нимоник в связи с необходимостью устранения склонности металла входных кромок лопаток к образованию межзеренных трещин в результате термической усталости. Этот участок лопаток изготовляют из монокристалла, который присоединяют к остальной части лопатки путем пайки по вышеуказанному способу. В качестве припоя - активатора паяемой поверхности для сплава Rene-80 рекомендован припой состава (%): 0,18 С, 1 В, 18 Cr, Ni — остальное.
Большое значение при таком способе пайки придается очень малому давлению на соединяемые детали (0,07—1,27 МПа) в связи с высокой склонностью этого припоя к затеканию по границам
зерен паяемого жаропрочного сплава. Малое давление должно обеспечивать только контакт паяемых металлов с дозой жидкого припоя по активированной поверхности.
Для высокотемпературной пайки сплавов инконель системы Ni—Сг—Fe наиболее пригодны никелевые припои. Содержание в сплавах типа инконель элементов, образующих весьма стойкие оксидные пленки, таких, как алюминий и титан, от 0,5 % и выше (в сумме) заметно ухудшает смачивающую способность их припоями. В этом случае поверхность паяемого металла должна быть подготовлена перед пайкой шлифованием и травлением, при которых хорошо удаляется слой оксидной пленки и обеспечивается шероховатость поверхности, улучшающая растекаемость припоя. Нанесение никелевого покрытия на такие сплавы также улучшает смачивание их жидкими никелевыми припоями.
Комментарии закрыты.