Физико-химические основы окисления металлов
На фиг. 14 [11] графически изображены результаты термодинамических расчетов равновесного состояния системы окислы металлов—таз. По ординате отложены логарифмы отношения парциального давления водяных паров к парциальному давлению водорода, а по абсциссе — величина, обратная абсолютной температуре, а также указана температура в градусах Цельсия. Для
ljrfPH*0/PHr) |
Фиг. 14. График равновесного состояния окислов в контролируемой атмосфере. |
каждого окисла нанесены линии, представляющие собой границу равновесного состояния между металлом и его окислом. Значения температур и точек росы, расположенные ниже этих линий, характеризуют собой условия, при которых данный окисел может быть восстановлен водородом. Выше этих линий металл, о котором идет речь, может быть окислен парами воды.
Из фиг. 14 видно, что точка росы оказывает большое влияние на равновесие металлических окислов таких металлов, как марганец, хром и кремний. Например, окись хрома (СггОз) находится в равновесии с газообразным водородом, имеющим точку росы —18°, когда основной материал нагрет до температуры примерно 1650°; при точке росы газообразного водорода —45° равновесие наступает при нагреве основного металла до 1260°, а при точке росы —73° температура основного металла для равновесия должна быть около 955°. Для восстановления окиси хрома и получения чистой и подготовленной для пайки поверхности точка росы водорода при температуре пайки должна быть ниже равновесного значения. Эффективность действия атмосфер типов 2 и 4 также показана для определенного отношения парциальных давлений ССЬ к СО. Совершенно ясно, что осушенный водород является гораздо более эффективным восстановителем, чем окись углерода.
Приведенные кривые помогают понять действие водорода и водяных паров при соответственном восстановлении металлических окислов и окислении металлов, но они не дают полной характеристики контролируемых атмосфер. Эти кривые не указывают ни скорости, с которой будет происходить восстановление, ни физической формы окисла. Кривые показывают, возможно ли при данной температуре удаление окислов с поверхности металлов по принятой химической реакции при условии указанных состава газа и температуры. Предполагается, что в каждом случае окисел восстанавливается до металла в одну стадию.
Возможно также, что сложные металлические окислы могут вести себя совершенно отлично от составляющих их простых окислов. Следует отметить, что окислы алюминия, магния, бериллия, кальция и титана способны восстанавливаться только при очень высоких температурах в атмосфере с очень низкой точкой росы. Обычно равновесная температура значительно выше обычной температуры пайки. Если паяемый металл содержит небольшое количество этих элементов (ниже 0,5%), то пайка его происходит удовлетворительно. Но если в паяемом металле имеется большее количество указанных элементов, то наряду с атмосферой необходимо применять и флюс или покрывать паяемые поверхности гальваническим покрытием, чтобы закрыть трудно восстанавливаемые окислы.
Данные фиг. 14 находятся в грубом соответствии с действительными наблюдениями. Заметным отклонением является то, что медь окисляется при температурах между 65—180° даже в водородной атмосфере с точкой росы ниже—18°. Необходимо иметь в виду, что опыты по пайке в контролируемой атмосфере не дают точных результатов, если не принимать чрезвычайных мер. по‘предотвращению загрязнения атмосферы. Некоторые из загрязняющих компонентов, которые могут встретиться, упомянуты в разделе «Состав контролируемых атмосфер». Другая трудность при проведении опытов по исследованию атмосфер заключается в том, что очень трудно или почти невозможно производить анализ газов при температуре пайки в непосредственной близости от паяемых изделий.
Строгая теоретическая обработка результатов опытов должна включать реакции не только восстановления газом металлических окислов, но и все возможные другие реакции — между окислом и металлом, между металлом и атмосферой, а также процессы, происходящие вследствие неустойчивости окислов. Влияние сплавляющихся элементов, входящих как в паяемый материал, так и в припой, помимо всего прочего, усложняет проблему. Когда будет найдено решение всех этих проблем, можно будет заранее выработать требования, предъявляемые к контролируемой атмосфере для каждого случая пайки. Между тем рекомендациями поставщиков материалов и оборудования следует пользоваться тогда, когда встречаются затруднения или разрабатывается максимально эффективный и высокопроизводительный процесс пайки.
Для наибольшей эффективности процесса пайки можно выбирать многие различные комбинации основного металла и припоя, применяя подходящую стандартную контролируемую атмосферу и обходясь при этом без тщательного контроля атмосферы, который представляет потенциальный источник трудностей.
Комментарии закрыты.