Принцип метода основан на сжигании органического вещества в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализато­ра. После поглощения продуктов сгорания водой образующуюся фтори­стоводородную кислоту титруют азотнокислым торием 9 присутствии натриевой соли ализаринсульфокяслоты (ализариновый красный S) в качестве индикатора.

Содержание фтора определяют по специально! му градуировочному1 графику, построенному после сжигания различных навесок заведомо из-;> вестного фторорганического вещества.

В основе аналитического определения лежат реакции

HF + пС02 + тН20

HF + NaOH=NaP + Н20 4NaF + Th (N03)4=ThF4 + 4NaN03

Навеску вещества 8—10 мг берут по разности из бюкса для взвеши­вания, высыпают в середину фильтра (рис. 41, б) и аккуратно заверты­вают в пакетик. Пакетик зажимают в платиновую сетку, причем узкий

Длинный конец фильтровальной бумаги должен быть обращен вверх. Платино­вую сетку внизу загибают, благодаря чему образец надежно удерживается и обеспечивается полное сжигание.

В колбу (рис. 41, а) наливают 10 ,мл дистиллированной воды, 1 мл 2 н. рас­твора КОН, 3 капли пергидроля и напол­няют 'кислородом. Выступающий конец «пакетика» поджигают и быстро закры­вают колбу пробкой. Сжигание продол­жается 15—20 с, причем пробку необхо­димо укрепить, чтобы ее не вытолкнуло газами. (Сжигать в защитной маске из оргстекла!). Содержимое колбы встря­хивают в течение 5—10 мин до полного исчезновения тумана в колбе, после чего ее открывают, пробку и платиновую сетку тщательно про­мывают дистиллированной водой над колбой. Раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят дистиллирован­ной водой до метки.

Для построения градуировочного графика проводят сжигание серии навесок фторорганического вещества с таким расчетом, чтобы содержа­ние фтора в каждой навеске последовательно увеличивалось от 0,3 до 1,2 мг. Для построения графика необходимо не менее 6—8 точек.

Аликвотную часть раствора отбирают в коническую кварцевую кол­бу емкостью 100 мл и доводят объем водой до 50 мл (по предварительно сделанной метке), добавляют 0,3 мл раствора ализаринового красного S (0,05%-ный раствор) и нейтрализуют 0,05 н. раствором NaOH до появ­ления розового окрашивания. Затем добавляют 1—2 капли 0,05 н. рас­твора НС1 до перехода окраски раствора в желтую. К нейтральному раствору добавляют 0,5 мл буферного раствора и титруют 0,05 н. раство­ром азотнокислого тория до розового окрашивания.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс количество фтора, содержащееся в титруемой навеске (мг), а по оси ординат—количество 0,05 н. раствора азотнокислого тория, затраченное на титрование (мл).

Для каждого вновь приготовленного 0,05 н. раствора азотнокислого тория градуировочный график строится заново.

Навеску вещества берут с таким расчетом, чтобы в титруемом рас­творе содержалось 0,5—0,7 мг фтора. Сжигание и титрование проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика.

Содержание фтора х (%) вычисляют по формуле х — ~ 100, где а_______

Be

Количество фтора в титруемой пробе, найденное по градуировочному графику; B — количество раствора, взятое для титрования, мл; с — на­веска анализируемого вещества, мг.

Определению мешают только фосфор и бор.

Анализ мономеров и полимеров, содержащих одновременно хлор й фтор, производят по приведенной выше методике (см. стр. 84).