Зависимость напряжения от температуры
Мы получили соотношения, которые показывают, как свободная энергия зависит от давления и температуры. При выводе этих соотношений мы использовали предположение о том, что удельная теплоемкость различных веществ, участвующих в реакции, не зависит от температуры. Теперь определим более строго, как зависит выходное напряжение обратимого топливного элемента от температуры. Ограничимся, однако, рассмотрением случая постоянного давления.
По определению
G = Н - TS, (67)
H = U + pV, (68)
поэтому
G = U + pV - TS, (69)
откуда следует
AG = AU + pAV + V Ap-T AS - S AT. (
Объединяя первый и второй законы термодинамики, получаем
AU = TAS-pAV, П
поэтому
AG = VAp-SAT
Свободная энергия G является функцией двух независимых переменных давления р и температуры Т. Тогда
Сравнив две последние формулы, можно заметить, что
= - s.
Теперь будем использовать букву К для обозначения напряжения, а не ема, как раньше.
^ (Т, ^прод/^прод/ ^ ^исх/^исх/ ) ’
Z |
r> _ V1 и C _ ^прсиг^^проді ^ ^ИСХІ^^ИСХі
"прод/^прод/ ~ p
Так как TS = ff - G, to
где отношение АЯ/2>прсд,-ЗДЯо определяет напряжение, которое МОЖНО бы." бы получить на выходе топливного элемента, если бы изменение энтальпн системы было полностью преобразовано в электрическую энергию. Назовем эт> величину энтальпийным напряжением.
-241,8-106 2 • 6,022 • 1026 • 1,6 • 10“19 |
Для водородно-кислоролного топливного элемента, производящего водяной пар,
те сумму V и мы положили равной единице, так как для расчета использу-
ирод/
ется значение АДГ для I кмоля воды.
т = М_85-1,255 ^
U7J, 298