Винилацетат легко полимеризуется под воздействием УФ-лучей, тепла и инициаторов. В качестве инициаторов применяются как органи­ческие, так и неорганические перекиси, а также другие вещества, спо­собные возбуждать радикальную полимеризацию.

Винилацетат полимеризуется с большой скоростью. Скорость поли­меризации зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности образующегося из него свободного радикала. Известно, что активность свободных радикалов зависит от их строения. Если неспа - ренный электрон находится в сопряжении с другими связями, то плот - кость электронного облака у атома углерода с нечетным числом элект­ронов становится наиболее однородной и активность радикала в этих условиях невелика. В случае же полимеризации винилацетата, малоак­тивного мономера, образуется свободный радикал, в котором эффект сопряжения неспаренного электрона с другими связями близок к нулю;

~ сн2-сн I

ОСОСНз

Поэтому такой радикал очень активен. Скорость же реакции роста за­висит в основном от активности радикала.

В процессе радикальной полимеризации винилацетата образуется полимер главным образом строения «^голова к хвосту», однако имеет место и присоединение «голова к голове». Характерной особенностью полимеризации винилацетата является ярко выраженная склонность к Передаче цепи. При проведении полимеризации в CCU образуются лишь низкомолекулярные черные маслообразные продукты.

5—1453

В процессе полимеризации винилацетата происходит также переда­ча цепи на мономер, которая заметно снижается, если проводить поли­меризацию в инертном растворителе.

Винилацетат сополимеризуется с другими сложными эфирами, на­пример, эфирами фумаровой и малеиновой кислот, а также винилхлори-' дом, образуя ценный пластик «винилит» (см. стр. 110).

Поливинилацетат растворим в мономере; при нагревании до высо­кой температуры (250—300° С) он деструктируется с выделением уксус­ной кислоты и других низкомолекулярных продуктов, не образуя моно­мера.

Поливинилацетат растворяется в спирте, бензоле, этил ацетате и других растворителях.