ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ДРЕВЕСИНЫ
Древесина, как и всякая растительная ткань, представляет собой ■сложный комплекс химически отличающихся веществ. Изучение химического состава древесины имеет большое теоретическое и практическое значение: таким путем мы получаем возможность проследить за биологическими изменениями во время роста растения или при процессах их разложения (гниения), можем сравнивать состав отдельных элементов и частей древесины, например ядра и заболони, коры и ствола дерева, ствола и ветвей и т. п. Зная химический состав растения, можно дать правильную оценку пригодности его для технологического использования, например в бумажной промышленности и других лесохимических производствах. В связи с этим изучению химического состава древесины различных пород и действия на этот состав различных природных факторов (возраст дерева, условия местопроизрастания, время рубки и т. п.) было посвящено много исследовательских работ I1].
Первые исследования по химии древесины относятся к началу XIX в. Изучался только элементарный состав древесины, которую считали простым углеводом, содержащим различные пропорции углерода и водорода в зависимости от вида дерева.
В 1838 г. Пайен [2] впервые указал на неоднородность древесины и разделил древесную ткапь на целлюлозу и «инкрустирующие вещества». С того времени состав древесины и методы ее анализа неоднократно подвергались изучению, хотя эти исследования и носили случайный характер. Более детальное и широкое изучение древесины началось примерно с 1916—1919 гг.
Была выяснена зависимость химического состава древесины от различных факторов: породы и части дерева (сердцевина, заболонь, основание ствола, вершина и пр.), условий местопроизрастания, возраста, времени рубки, поврежденности гнилями и пр. По мере выявления новых химических или физических свойств отдельных компонентов древесины совершенствовались старые методы анализа и предлагались новые. До сих пор, однако, еще не удалось выделить отдельные составные части в том виде, в каком они находятся в самой древесине: в процессе получения они всегда претерпевают некоторые изменения. Кроме того, выделенная составная часть всегда содержит еще примесь родственных веществ. Это объясняется сложностью структуры древесных клеточных стенок и тесной связью между отдельными составными частями, которая, по современным воззрениям, носит химический характер. Все вещества древесины принадлежат к классу высокомолекулярных соединений. Поэтому при
действии на них тех или иных химических реагентов могут происходить вследствие Адролиза, окисления и других причин наряду с химическими реакциями такще и изменения молекулярного веса.
^пыло выяснено, что древесина различных пород содержит в основном почти одни и те же вещества, но в различных - пропорциях, Главнейшие из них — целлюлоза, гемицеллюлозы и лигнин — образуют клеточную стенку и составляют до 90—95% *от веса абсолютно сухой древесины. Остальные" 5—10% объединяются в группу экстрактивных вешеств, т. е.*иэвлекаемых различными растворителями (вода, органические растворители) без заметного изменения состава. Вещества самбй клеточной стенки всегда подвергаются в процессе выделения некоторому изменению. Схематически классификацию химических компонентов древесины можно представить следующим образом:
I. Главнейшие компоненты клеточной стенки
Г
1. Целлюлоза
А. Т$£Я углеводная
Фракция | 2. ремицеллю-
' лбзы
1. Ксилан
2. Арабан
Кислоты I кислота 2. Галактуроновая кислота |
1. Маннан В. Гексозаны ■( 2. Глюкан
С. Уроновые I[60]- Глюкуроновая
{1 2 1. 2. 3, Галактан и др. Г |
I
Б. Лигнин.
II. Экстрактивные вещества
A. Летучее масла и смоляные кислоты, летучие кислоты.
B. 'Сго. танные масла (жирные масла).
C. Природные красящие вещества и их образующие. О ТаДпвды.
Некоторые растворимые полисахариды и глюкозиды. F Зола (минеральньш соли). G. ОргаЖшжие азотистые соединения.
Ы. Другйе органические компоненты, подобные смолам, фитостеролам и т д.1
Под методами химического анализа древесины подразумевают условия отбора образцов и их подготовки к аналитическим исследованиям, способы определения отдельных составных частей и порядок анализов.
Общепринятых правил по выбору образцов древесины до сих пор еще не установлено, хотя этому вопросу и посвящался ряд работ [18,3]. Но, поскольку химический состав древесины зависит от ряда факторов, при выборе образцов следует учитывать: а) породу дерева;
услоВйя местопроизрастания дерева (тип леса, бонитет насаждения, климатические условия Д пр.);
характеристику дерева (диаметр на высоте груди, высота, повре - ждеппость гнплями и вид гнили);
возраст дерева;
время рубки..(осень, зима, весна, лето);
часть дерева, из которой берется образец (сердцевина, заболонь, основание, вершина ствола);
длина и диаметр отрубков, число отрубков:
порядок составления средних проб.
В случаях, когда анализ проводится с целью установления влияния на состав древесины какого-либо одного фактора, например повреждения гнилями, необходимо исключать влияние других факторов путем надлежащего выбора образцов.
Древесина для анализа употребляется в виде опилок, степень ее измельчения играет немаловажную роль. Опилки должны быть одинаковы по величине, поэтому измельченная древесина затем сортируется на ситах. До настоящего времени еще нет общепринятого мнения об оптимальном размере опилок, хотя влияние их величины на аналитические данные доказано I[61]' 4]. Так, Комаров [Б] нашел, что количество сырой целлюлозы, определенной методом хлорирования в древесине ели, измельченной в порошок, составляло 55.2%, а в опилках размером 1.25—2 мм (крупные опилки) — 59.43%, т. е. наблюдалось расхождение на 4.2%.
Наиболее часто применяются опилки, которые проходят через сита с отверстиями в 1 мм и остаются на сите с отверстиями в 0.5 мм или 0.25 мм. Для анализа употребляется воздушно-сухая древесина.
Количественные методы определения различных составных частей древесины основаны либо на непосредственном выделении отдельных компонентов (целлюлоза, лигнин), либо на определении продуктов их реакций. Например, пентозаны определяются по фурфуролу, маннан — по гидра - зону маннозы, галактан — по слизевой кислоте, уроновые кислоты — по отщепляемой углекислоте. Экстрактивные же вещества определяются целыми группами, например экстракцией горячей водой извлекаются дубильные вещества, сахаристые вещества, крахмал, пектин, некоторые гемицеллюлозы и т. п., экстракцией органическими растворителями извлекаются смоляные и жирные кислоты, эфирные масла, фито - стерины и т. п. Такие суммарные экстракции дают представление - о том, какие типы экстрактивных веществ характерны для данной породы.
При анализе древесины необходимо соблюдать определенную последовательность, так как некоторые экстрактивные вещества мешают определению основных составных частей клеточных оболочек, причем получаются преувеличенные результаты. Поэтому экстрактивные следует заранее удалить тем или иным растворителем.
Химический состав древесины наиболее часто определяют следующими методами: золу — сжиганием навески исходной древесины в тигельной печи; вещества, растворимые в эфире и спирте — экстракцией в аппарате Сокслета в течение 5 час.; водворас- творимые вещества извлекаются при многократной промывке кипящей водой опилок экстрагированных органическими растворителями. В экстрагированной органическими растворителями и водой древесине определяют лигнин — как остаток от обработки древесины 72%-й или 64%-й серной кислотой; целлюлозу — как остаток от обработки опилок смесью азотной кислоты и спирта, по методу Кюршнера и Хоффера;1 пентозаны — отгонкой фурфурола, получающегося при кипнчении с 12% ИС1, по - методу Толленса; гемицеллюлозы — кипячением древесины с 2.5%-й H2S04 в течение 2 час.; уроновые кислоты — по количеству углекислоты, отщепляемой при нагревании с 12%-й НС1, по методу Толленса и Jle Февра; маннан — по фенилгидразону маннозы, получаемой в результате гидролиза древесины 72%-й H2S04; галактан — по слизевой кислоте, образующейся при окислении древесины азотной кислотой, со методу Шоргера; целлюлоза, не содержащая гемицеллюлоз, определялась по методу Кюршнера и Хоффера в остатке древесины после удаления гемицеллюлоз.
Подробное описание методов определения различных компонентов древесины приведено в специальных руководствах к практическим работам по химии древесины [Б] и в монографиях Н. И. Никитина I[62]' я], Уайза [6- е8].