ВЗАИМОСВЯЗЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОГО И КИНЕТИЧЕСКОГО ПОДХОДОВ И ДИАГРАММА МЕХАНИЗМОВ РАЗРУШЕНИЯ ПОЛИМЕРА
Произведем расчет безопасного напряжения ао по формуле (11.43) и сравним с пороговым напряжением ао по Гриффиту.
Учитывая малое значение механических потерь 6Q3 по сравнению со свободной поверхностной энергией полимера а, положим для оценок а0*^а. Для полиметил метакрилата (ПММА) наиболее надежные измерения свободной поверхностной энергии дают а = = 3,9* Ю"2 Дж/м2. Для органических полимеров значение Ям имеет
Рис. 11.11. Диаграмма механизмов разрушения полимера:
Зависимость от длины (см) начальной микротрещины /о безопасного Со (кривая /), критического (Ук (кривая 2) и порогового по Гриффиту (кривая 3) напряжений <xG для полиметилметакрилата (То и xG практически не зависят от температуры, ок рассчитано при 20° С, U— = 210 кДж/моль)
порядок длины связи С—С, т. е. Ям=0,15 нм. Согласно (5; 9], для ПММА Дс = 0,8 нм и %= 1,2 нм. В соответствии с [61] «нулевая» энергия активации для исследуемой марки технического ПММА
6'о = 218 кДж/моль. Это значит, что с учетом формулы (11.22) при
20° С энергия активации £7=210 кДж/моль. Из равенства (11.41) получим сто* = 260 МН/м2, а результат расчета безопасного напряжения о'о по формуле (11.43) и критического напряжения по формуле (11.39) представлены на рис. 11.11 (кривые 1 и 2 соответственно) .
На диаграмме а—/0 (рис. 11.11) можно выделить три характерные области: безопасную, в которой разрушения образца не происходит (/); область термофлуктуационного разрушения, при котором начальная микротрещина начинает расти со всевозрастающей скоростью (II), и область атермического разрушения образца с постоянной скоростью (III).
В процессе разрушения в зависимости от характера приложенной нагрузки точка на диаграмме, описывающая испытание, может переходить из области в область. Если начальная точка попадает в область II, то для такого вида разрушения характерна временная зависимость прочности от приложенного напряжения и длины начальной микротрещины. Если начальная точка попадает в область атермического разрушения ///, то временная зависимость прочности практически не наблюдается и разрушение образца происходит катастрофически за малый промежуток времени, практически не зависящий от приложенного напряжения. Очень важно то обстоятельство, что безопасное напряжение ао практически не зависит от температуры, так как свободная поверхностная энергия и
молекулярные постоянные Ям, X и и флуктуационный объем практически не зависят от температуры. Критическое напряжение о'к слабо убывает с увеличением температуры, так как энергия активации зависит от температуры.
Результаты расчета порогового напряжения ctg на основе термодинамического подхода приведены на этом же рисунке (кривая 3). Для ПММА модуль Юнга £j=3000 МН/м2, множитель х0 для краевой микротрещины равен V' 2/п. Кривые 1 и 3 хорошо совпадают в области больших и средних трещин, а несовпадение их в области малых трещин обусловлено тем, что формула Гриффита (11.1) в этом диапазоне неточна.
Таким образом, пороговое напряжение og, по Гриффиту, а следовательно, и близкое к нему пороговое напряжение оъ(0) (см. формулу (11.16)) практически совпадают с безопасным напряжением о0. Это значит, что термодинамический и кинетический подходы приводят к одним и тем же результатам для равновесных состояний микротрещин. Другой важный вывод заключается в том, что имеется область безопасных микротрещин (область 1 на рис. 11.11). Чем меньше напряжение, тем шире диапазон безопасных микротрещин.
Для сложнонапряженного состояния локальное напряжение вблизи вершины трещины определяется коэффициентом интенсивности напряжений [11.2, 11.5; 11.11, 11.13]
% = F(P)+K(P, VL)lVЖ (И.44)
где Р — характерная нагрузка, приложенная к образцу; F(P) — напряжение в плоскости трещины при / = 0. Коэффициент интенсивности напряжений К и функция F рассчитываются методами теории упругости для каждого рассматриваемого случая сложнонапряженного состояния. Подставляя безопасное локальное напряжение <?*(0) = а0*/А, м и разрешая его относительно Р, можно получить величину безопасной нагрузки Р0.
Существование области безопасных дефектов подтверждается рядом экспериментальных результатов. Твердым индентором наносили на поверхность стекла микроскопические дефекты различной глубины, при этом отпечатки индентора малой глубины (до нескольких микрометров) не влияли на исходную прочность естественной поверхности стекла. При дальнейшем возрастании глубины искусственных дефектов прочность образцов резко падала.
Такое поведение прочности объясняется тем, что малые «безопасные» отпечатки приводили к образованию дефектов, не превышающих по размерам уже имеющиеся, возникающие при изготовлении стекла. Если же исходная поверхность подвергалась предварительной химической полировке, а следовательно, исходные поверхностные дефекты были удалены, то глубина «безопасных» отпечатков значительно сокращалась.
В заключение следует отметить, что к понятию о безопасных дефектах приводят известные работы В. В. Паиасюка [11.13], в которых рассматриваются условия предельного равновесия хрупких материалов с трещинами при различных условиях испытания.
Таким образом, как термодинамический, так и кинетический подходы к процессу разрушения и термофлуктуационная теория прочности хрупких твердых тел приводят к выводу о существовании безопасного напряжения, для расчета которого при одноосном растяжении предложены уравнения (11.42) и (11.43), а для сложнонапряженного состояния'—уравнение (11.44), а также к диаграмме механизмов разрушения, показанной на рис. 11.11, где приводятся границы существования безопасных напряжений, тер - мофлуктуационного и атермического разрушения в зависимости от размеров начальных микротрещин в материале. На основании этих уравнений может быть определен критерий оценки безопасных микротрещин в хрупких твердых телах. Порог разрушения по Гриффиту <та(0)соответствует безопасному напряженую оо, а не критическому сгк, как это считалось до сих пор общепринятым.