Воздействие влаги
Влага постоянно присутствует в любой окружающей среде, как в той, в которой получают композиционный материал, так и в той, где он всегда эксплуатируется. Влияние влаги на композиционные материалы детально исследовано и известно, что она вызывает постепенное разрушение связующего. Влага находится в различных формах и со временем проникает во все органические материалы за счет процесса регулируемой диффузии, пока в материале не будет достигнута равновесная концентрация влаги. Нагревание может вызвать структурные изменения в матрице, которые приводят к увеличению ее способности удерживать воду. Как правило, влага способствует ухудшению механических свойств матрицы. Удаление влаги из эпоксидных смол путем медленного высушивания матрицы приводит к восстановлению механических
Тс,°С Рис. 19.2. Зависимость температуры стеклования тс эпоксидной смолы от содержания влаги С |
Свойств материала до исходного уровня. Влага играет роль эффективного пластификатора смолы, который размягчает матрицу и снижает ее температуру стеклования. В последнее время вследствие существенного увеличения объемов применения пластиков на основе эпоксидных смол в авиационно-космических аппаратах особое внимание уделялось изучению влияния влаги w них. Можно счи--
тать установленным, что влага разрушает вторичные связи между полимерными цепями, но не оказывает влияния на основные связи. Этот процесс обратим и не вызывает фатального разрушения матрицы. Единственным следствием выявленных воздействий влаги на композиционные материалы является то, что конструктор должен рассматривать их во взаимодействии с другими факторами окружающей среды. Как показано на рис. 19.2, влага заметно снижает температуру стеклования полимерной матрицы. С ростом влажности температура стеклования Тс падает.
Влияние влаги на механические свойства эпоксидных смол, армированных стеклянным и углеродным волокнами, исследовано в недавних работах 114]. Композит. AS/3501-6 из эпоксидной смолы и углеродного волокна был изготовлен в виде 18-слойных (0°, 45°; 90°; 8; 8; 2) панелей и выдержан при следующих условиях: 60 °С, относительная влажность 98 % — влажностно-теп - ловое старение в течение 3 сут. при 60 °С и относительной влажности 98 % — 2 ч при 127 °С. Увеличение влагосодержания материала в результате выдержки во влажной среде в течение 90 сут и после 40 циклов теплового воздействия показано на рис. 19.3 и 19.4.
С |
Рис. 19.3. Увеличение массового влагопоглощения С материалом Л5/3501-6, состоящим из эпоксидной смолы и углеродного волокна, в результате выдержки t во влажной среде при 60 °С и относительной влажности 98 %: і — без покрытия; 2,3 — покрытым фольгой соответственно после и во время отверждения; 4 — кривые, полученные непосредственным измерением; 5 — корректировка на коррозию фольги |
І Л о, в о А |
О |
В результате поглощения влаги происходит снижение механических характеристик композиционных материалов (табл. 19.1). Снижение сги при 127 °С после 90 сут. выдержки во влажной среде достигает 44 %, а после 40 термических циклов — 49 % (рис. 19.5). Соответствующее уменьшение предела прочности при горизонтальном сдвиге при 127 °С составляет 51 и 56 % (рис. 19.6). Результаты этих исследований особенно важны для сверхзвуковых летательных аппаратов, когда температура окружающей среды на относительно короткое время достигает 127 °С. При использовании конструкций из улучшенных композиционных
10 |
/5 |
Го |
Г5 |
Зо |
35 |
N |
Рис. 19.4. Зависимость массоЕзго влагопоглощения С панелями (152,4Х 152,4 мі из эпоксидной смолы и углеродного волокна от числа термических циклов N (72 ч, 60 °С, относительная влажность 98 %; 2 ч, 127 °С): 1 ~ покрытыми материалом «Алюмазит-Z»; 2 — без покрытия; 3, 4 — покрытыми фоль» гой соответственно после и во время отверждения |
So 60 ¥0 Го О |
Атсд, %
-1 |
Г |
||||||||||||||||
Г |
3 |
||||||||||||||||
3 |
|||||||||||||||||
? |
|||||||||||||||||
3 |
|||||||||||||||||
< |
S? |
Й5 |
О4 |
Й5 |
.5? |
5? |
|||||||||||
Г-ч |
Fv |
||||||||||||||||
*-• |
45 |
Сі |
|||||||||||||||
СЗ |
Сз |
Сз- |
Рис. 19.5. Сохранение процентной доли предела прочности при изгибе Аая при 127 °С слоистого пластика после выдержки в различных условиях (в процентах указано влагопоглощение): 1 — исходное значение сги = 100 %; 2 — после выдержки во влажной среде в течение1 90 сут; 3 — после 40 термических циклов; а — без покрытия; б, в — покрытого фольгой соответственно после и во время отверждения
19.1. Влияние влагозащитных покрытий на сохранение прочности материала из эпоксидной смолы и углеродного волокна
Покрытие алюминиевой |
Фольгой |
||||||||
Без покрытия |
|||||||||
После отверждения |
Во время отверждения |
||||||||
Параметр |
А A |
Т в а. м В! ІЛ |
И D* В а |
«а д |
« м О. ® Ї7 |
» И Tr А g |
« д |
1 м Ft. ж flt U |
F «) V В со |
В А |
Ss ЇЧ |
8 2 о. it: |
А А |
&S |
8 2 а ч Ш * |
В |
Si ж Ї5 |
2 g |
|
§* |
А в |
Н ЕС |
А 3 |
И в |
« а |
Н я |
|||
«2. О |
CJ о „, ЧЇЇ 8-5 |
О п Ч и 85 |
Н 3 |
«> я Ч и 85 |
Is. |
« о В : « |
И а Ч и 8 в |
||
С о |
ISs |
Ей |
Ей |
||||||
Продолжитель |
___ |
91 |
(40) |
91 |
91 |
(40) |
90 |
90 |
(39) |
Ность выдержки, |
|||||||||
Сут. (циклов) |
|||||||||
Содержание нлагн, % |
— |
1,4 |
1,4 |
0,2 |
0,7 |
1,1 |
0 |
0,5 |
0,5 |
А„ при 127 °С, МПа |
1080 |
602 |
555 |
1045 |
1060 |
451 |
1231 |
1219 |
915 |
£ипри 127 °С, ГПа |
52,8 |
46,4 |
44,3 |
4,5 |
50,6 |
39,4 |
50,0 |
56,3 |
121 |
Тсд (при горизон |
57,6 |
28,2 |
25,3 |
59,0 |
49,2 |
39,4 |
64,7 |
60,5 |
53,5 |
Тальном сдвиге) при |
|||||||||
127 °С, МПа |
Примечания. 1. Условия эксплуатации: контрольный образец — ны - сушенный; выдержка во влажной среде прн 60 °С, относительная влажность 98 %; одни термический цикл — выдержка 3 сут прн 60 °С и относительной влажности 98 %, после чего 2 ч при 127 °С.
2. Материал Л5/3501-6 с ориентацией 18слоев волокон (±4570790707±45°), состоящий из эпоксидной смолы и углеродного волокна.
3. Покрытия: после отверждения — алюминиевой фольгой 2024ТЗ толщиной 0,05 мм с обеих сторон композиционного материала; во время отверждения — сверху перфорированной фольгой 5036 толщиной 0,08 мм и снизу обычной фольгой 2024ТЗ толщиной 0,05 мм.
Материалов за пределами их расчетных возможностей необходимо защищать их от влияния влаги, приводящего к снижению прочности.
Разработано два метода нанесения покрытий, способных защитить ламинаты от проникновения влаги [14]. Оба способа основаны на использовании алюминиевой фольги, но в одном из них сплошная фольга наносится на отвержденный ламинат (вторичная операция склеивания), а во втором — соединяется с ла - минатом во время его отверждения. При использовании этих покрытий влагопоглощение армированных пластиков после выдержки во влажной среде и после термических циклов уменьшается почти на 65 % (см. рис. 19.3 и 19.4). Последующие исследования показали, что при окрашивании фольги падение влаго - поглощения может быть еще большим. Снижение влагопогло - Щения способствует лучшему сохранению прочностных свойств
10 П/р Да. Любина 289
& би, %
Рис. 19.6. Сохранение процентной доли предела прочности при горизонтальном сдвиге ДтСд ПРИ 127 °С слоистого пластика после выдержки в различных условиях (в процентах указано влагопоглощение):
1 — исходное значенне тСд — 100 %; 2 — после выдержки во влажной среде в течение 90 сут; 3 — после 40 термических циклов; а — без покрытия; б, в — покрытого фоль* гой соответственно после и во время отверждения
Композиционного материала (см. табл. 19.1). На рис. 19.5 показано, как увеличивается сохранение прочности при изгибе, а на рис. 19.6 — сохранение прочности при сдвиге материала с покрытиями обоих типов после выдержки во влажной среде и термических циклов. Результаты еще ведущихся исследований говорят о том, что достигается еще больший эффект, если применять окрашенную фольгу. Ранее проведенные на фирме «Грум - ман» и в других местах работы показали, что органические покрытия не обеспечивают защиту от влаги изделий из эпоксидной смолы и углеродного волокна на том уровне, какой необходим для предотвращения критического снижения прочности в результате влагопоглощения.