Техника безопасности при работе с винилхлоридом и винилиденхлоридом и их полимерами и сополимерами
Винилхлорид при нормальных условиях (комнатной температуре и Атмосферном давлении) газ. Поэтому при хранении и во время работы С ним должны быть созданы условия, предотвращающие утечку и поте - рю продукта и обеспечивающие безопасность. Поэтому винилхлорид должен храниться при низкой температуре, при которой он находится в-' жидком состоянии (—14°С), и в герметически закрытых сосудах, выдерживающих более или менее значительное давление (баллоны, автоклавы; в лабораторных условиях — запаянные ампулы из прочного с текла). Если жидкий винилхлорид хранится в запаянных ампулах, они должны быть завернуты в металлическую сетку и помещены в сосуд Дьюара, наполненный сухим льдом.
При низких температурах в пределах от —40 до —50° С винилхлорид может храниться без ингибитора в стальных резервуарах. При комнатной температуре без ингибиторов его хранят в атмосфере азота под давлением. При перевозке же обычно применяют инпибиторы даже, несмотря на то, что мономер, из которого удален ингибитор, полимеризуется труднее, чем мономер, в который его не вводили. Сосуды, в которых хранится или перевозится винилхлорид, не должны заполняться более чем на 84% их полной емкости.
Винилхлорид обладает токсичностью средней силы. Симптомы, вызванные его действием, в основном сходны с симптомами действия наркотических веществ. Отравление при вдыхании винилхлорида в небольших концентрациях сопровождается потерей равновесия, координации движений и неполным наркозом. При больших концентрациях наступает потеря сознания, сопровождаемая конвульсиями, и, наконец, глубокий наркотический сон с полной неподвижностью. Дыхание изменяется от быстрого прерывистого в начале наркоза до медленного неглубокого.
При 20—40%-ной концентрации винилхлорида в воздухе морские свинки погружаются в состояние глубокого наркоза, оканчивающегося смертью. Максимально допустимая концентрация винилхлорида в воздухе рабочих помещений — 0,5 %.
Газообразный мономер при низкой концентрации имеет приятный запах. При вдыхании несмертельных доз его через несколько минут наступает головокружение, теряется ориентация относительно расположения и величины окружающих предметов, ощущается жжение в подошвах ног. При равных концентрациях и при однократном воздействии винилхлорид менее опасен, чем бензол, хлороформ и четыреххлористый углерод. Концентрации от 5% и ниже вызывают головокружение и потерю ориентации без вреда для организма.
Раздражающий запах винилхлорида проявляется лишь при высоких концентрациях в воздухе, поэтому не служит достаточным предостережением о его присутствии. При высоких концентрациях наркотическое действие винилхлорида проявляется очень быстро, поэтому человек часто не замечает начальных предостерегающих симптомов, так как потеря сознания и беспомощность могут наступить раньше, чем будет обнаружено его присутствие.
Небольшое количество винилхлорида в воздухе, появляющееся в результате утечки газа, не может вызвать сколько-нибудь сильного отравления. Оно более опасно из-за возможности взрыва, так как нижний' предел взрывоопасной концентрации его в воздухе невелик (4,0—" 21,7 объемн. %)..
Поливинилхлорид с физиологической точки зрения безвреден. При' нагревании его выше 140° С выделяется хлористый водород; в процессе^ переработки поливинилхлорида в изделия улетучиваются пластификаторы, поэтому перерабатывающие машины (вальцы, каландры) необходимо снабжать вакуум-зонтом для удаления летучих.
Поливинилхлорид не поддерживает горения (самозатухающий), Пластифицированные изделия горят с большим количеством дыма. При;' неполном сгорании поливинилхлорида выделяются ядовитые газы: НС1, СО, хлор, фосген и др. В лаборатории необходимо иметь углекислотный, огнетушитель, противогаз, жидкий аммиак и работы проводить в вытяжном шкафу с хорошим обменом воздуха.
Винилиденхлорид обладает сравнительно слабым физиологическим ; действием. Пределом раздражающего действия на слизистые оболочки является концентрация около 0,1 мг/л. Запах винилиденхлорида ощущается при содержании его в воздухе 0,2 мг/л. По сравнению с дихлорэтаном винилиденхлорид оказывает более слабое наркотическое влияние на организм. Смертельная концентрация паров винилиденхлорида при испытании на мышах составляет 15 мг/л, что примерно равно токсичности хлорбензола. При нанесении мономера на кожу кроликов наблюдалось некоторое ее раздражение.
Винилиденхлорид сильно летуч и вдыхание его паров при открытом испарении мономера вызывает острое отравление, поэтому работы с ним следует проводить в вытяжном шкафу.
Так как винилиденхлорид легковоспламеняющееся вещество с очень низкой температурой вспышки (—11°С), то при работе с ним необходимо избегать открытого огня. Нагревание винилиденхлорида при перегонке следует проводить в предварительно нагретой водяной бане, от которой отнята горелка, или в бане, нагреваемой электрической плиткой. Ни в коем случае не допускается непосредственный нагрев винилиденхлорида пламенем горелки.
Пары винилиденхлорида образуют с воздухом взрывчатую смесь. Взрывоопасные концентрации лежат в пределах от 7 до 16 объемн.
При хранении чистого мономера без ингибиторов и в присутствии кислорода воздуха наряду с полимерным продуктом образуется небольшое количество перекисных соединений, которые в сухом состоянии под действием кислорода воздуха способны разлагаться, иногда со взрывом. Поэтому мономерный винилиденхлорид следует хранить с добавлением ингибиторов (гидрохинона, фенола, спиртов, аминов), которые значительно замедляют образование перекисных соединений и последующую полимеризацию, а также предохраняют мономер от воздействия кислорода воздуха. Герметичную тару, предназначенную для хранения мономера, необходимо предварительно продуть инертным газом (азотом, двуокисью углерода).
Поливинилиденхлорид не горюч.
как можно умудриться в одном одностраничпом тексте уаказать совершенно различные пределы взрываемости винилхлорида с воздухом?