ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ
Уравнения деформации, следующие из I начала термодинамики ф Уравнения, следующие из И начала термодинамики ф Квазиравновесные деформации сеточных полимеров
3.2.1. Уравнения деформации следующие из I начала термодинамики
Первое начало термодинамики выражает собой закон сохранения энергии в наиболее общем виде. В случае бесконечно малого изменения состояния системы.
8Q=<U/+8A, (3.1)
где бQ — малое количество теплоты, переданное системе; dU — бесконечно малое увеличение внутренней энергии системы (полимера); 6Л— элементарная работа, совершаемая против внешних сил.
Внутренняя энергия системы — это сумма кинетической и потенциальной энергий составляющих ее частиц. Элементарная работа в самом простом случае — это работа системы против внешнего давления 8A=pdV. В общем случае работа системы совершается против внешних сил различной природы — механических, электрических, гравитационных, магнитных и других. Она выражается в виде
bA=j? iXl<Sxi, (3.2)
i-1
где Xi — так называемые обобщенные силы; Xt — обобщенные ко-
ординаты. В качестве обобщенных сил могут выступать давление
р, механические напряжения аг*, напряженности электрических и магнитных полей £ и Я, силы внутреннего трения и т. д.; в качестве обобщенных координат — объем У, деформации е/, электрическая и магнитная индукции D и В и т. д.
Если взять в качестве примера образец полимера, растягиваемый от L0 до L, то при растяжении внешней силой F на пути dL будет совершаться работа FdL. Соответственно работа системы (образца полимера) против внешних сил равна бА = —FdL. Если учесть еще и давление окружающей среды, то в целом работа
bA=pdV—FdL. (3.3)
Из I начала как следствие вытекает существование функции состояния — внутренней энергии Я, которая есть функция обобщенных координат U=^U(xu *2, ..., хп). В отличие от теплоты и работы внутренняя энергия характеризуется полным дифференциалом
йиМдХ1 + Ж-йХ2+...+Ж-йХп. (3.4)
dxi дх2 дхп