ТЕПЛО — И ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ ПЕН
Передача тепла в пенс происходит через пузырьки газа и через жидкие или твердые прослойки между этими пузырьками. Поскольку теплопроводность иен довольно мала из-за наличия газовой фазы, теплоизолирующие свойства пен широко используются в практике (см. гл. 11).
Манегольд дал уравнение для определения коэффициента теплопроводности пены Х„:
Хп = г/3аХж+(1-а)ХЕ (2.14)
Где Я. ж н Хв—коэффициенты теплопроводности жидкой фазы и воздуха соответственно; а — степень заполнения пены жидкой или твердой фазой.
После некоторых преобразований, приняв, что а=1/р для пен кратностью получим:
?-п = 2>.ж/зр + ?.в (2.15)
Уравнение (2.15) показывает, что коэффициент теплопроводности пей высокой кратности (|3>100) очень близок к Яв = = 2,38-Ю-2 Вт/(м-К). С уменьшением (3 коэффициент теплопроводности пены увеличивается и в отсутствие воздуха (Р=1) полностью определяется тсплофнлпческнмн свойствам!! раствора.
Зависимость Xn=f(P) в соответствии с уравнением (2.15) имеет вид, изображенный на рис. 23. Поскольку расчет проводился для температуры 0°С, Яп при р=1 была принята равной теплопроводности льда при 0°С [Х=2,29-10_6 Вт/(м-К)]. Для сравнения на этом рисунке нанесены пересчитанные данные работы Эйдена и др., а также значения А для снега различной плотности. Как видно из рис. 23, 5
Сходимость теоретических данных с ■п--------------------------------------------------
Экспериментальными вполне удов - !0 летворигсльна.
0,1
Рис. 23. Зависимость теплопроводности пен
От их кратности. О — значения К рассчитанные по уравнению 0,01 (2.15); Л —данные Эйдена и др.; X—Данные / Ю 100 1СС0 J3 МаисгольДа для теплопроводности снега.
Теплопроводность твердых пен существенно зависит от степени газоиаполнеиня материала [75]: чем больше плотность пенопласта, тем выше и его способность проводить тепло. Однако в связи с тем, что теплопроводность пластмасс значительно меньше, чем поды, и в особенности льда, А неноиластов при тон же кратности меньше, чем А водных пен.
В некоторых случаях более низкая теплопроводность пены по сравнению с теплопроводностью исходного пепообразующего раствора вызывает технологические затруднения. Так, при пастеризации молока температура пены остается ниже температуры жидкого продукта и воздуха над ним на'несколько градусов в течение ~27 мин (при общей продолжительности пастеризации 30 мин) [76]. Для предупреждения возможности загрязнения продукта микрофлорой продолжительность процесса пастеризации приходится увеличить.
Количественное выражение для электропроводности пен по Мансгольду имеет вид [1]
Где хж н хп — удельная электропроводность впутрипленочнои жидкости и пены соответственно.
Уравнение (2.16) используется для определения кратности пен по электропроводности [77]. В табл. 2 приведены данные, указывающие на удовлетворительную сходимость рассчитанных и экспериментальных значений электропроводности.
Для высокократных полиэдрических пен было обнаружено существенное отклонение экспериментальных данных по электропроводности от рассчитанных по (2.16) [78]. Поэтому была предпринята попытка экспериментально определить числовой коэффициент уравнения (2-16) [79]. При исследовании пен кратностью 80—900 нз растворов ПАВ (в том числе со стабилизирующими добавками п электролитом) было обнаружено, что этот коэффициент практически не зависит от вида ПАВ и его концентрации и составляет 2,56—2,85.
Следует отметить, что несоответствие некоторых экспериментальных данных уравнению Манегольда (2.16) было отмечено в работе [80]. Это несоответствие объясняется структурой пузырьков пены, благодаря которой направление электрического
Таблица 2. Экспериментальные и рассчитанные значения удельной электропроводности пен 1
|
Рис. 24. Зависимость электропроводности 1%-иых растворов сульфоиата, содержащих хлорид натрия (и), и пей из этих растворов (б) от температуры.
Тока соответствует не прямой линии, а извилистой, отвечающей форме пленок пузырьков. При внесении поправки на полиэдрическую структуру высокократной пены числовой коэффициент коррелирует с результатами экспериментальных исследивапнй.
Метод, основанный па измерении электропроводности пен, широко используется для исследования свободных тонких пленок (81].
Изучена электропроводность пен и пенообразующих растворов (сульфонол и сульфопат) в широком интервале температур, включая н отрицательные, с добавками хлорида натрия н аммиака в качестве антифризов [40, 41]. Данные об электропроводности исследованных пен и растворов на основе сульфоиата представлены па рис. 2-1. Почти все кривые я — / имеют излом при определенной температуре. Наличие этого излома ииьнспи - ется следующим. С понижением температуры увеличивается вязкость жидкости i|, что приводи г к умепьшешпо электропроводности согласно соотношении) Нлльден:»— 1 Ькмржемского:
У. ц = const
При температурах, близких к температуре замерзания данного раствора, в нем образуется твердая фаза в виде кристаллом, что приводит к резкому уменьшению электропроводности. Приведенная выше зависимость нарушается, что выражается более или менее резким перегибом кривых —t. Таким образом, излом свидетельствует о начале замерзания пены (раствора).
Гг. 10*См м~' |
10% та |
В условиях эксперимента снижение электропроводности обусловлено охлаждением пены и ее разрушением (истечением жидкости), которое увеличивает кратность пены [см. уравнение (2.16)]. Однако проверка показала, что даже при продолжите |ыюм «старении» ноны (до 12 мин) кратность, пропорциональная y.Jv.n, увеличивается незначительно, поскольку истечение жидкости резко замедляется вследствие увеличения се няз- |остн (табл. 3).
Рис. 25. Зпнпснмость элекгроирооодно - е I л 1%-пых Pacruopou сульфонола НП-1, содержащих аммиак, от температуры.
На рис. 25 приведены кривые электропроводности растворов сульфопола НП-1, содержащих аммиак, в зависимости от температуры. Кривые для растворов, содержащих 6 и 12% аммиака, имеют излом в области температур, соответствующих температурам замерзания этих растворов. Раствор сульфонола, содержащий 24% аммиака, не замерзает вплоть до —28 °С. С увели гением концентрации аммиака электропроводность растворов уменьшается, так как аммиак является слабым электролитом: CNHa, % 4,01 8,03 16,15 30,5
Х-102 (при 15°С), См-м~' 10,95 10,38 6,32 1,93
Изучено изменение электропроводности пен, полученных из растворов сульфонола, по мере их распада [41, 51]. Полученные данные показывают, что в течение первых двух минут электропроводность пен вследствие истечения впутрипленочной жидкости заметно снижается, а затем остается практически постоянной из-за резкого замедления скорости истечения жидкости. Следует отметить, что распад пены, не содержащей аммиак, протекает несколько интенсивнее по сравнению с пеной из раствора сульфонола с аммиаком. Некоторая стабилизация пены аммиаком объясняется, по-видимому, изменением мицел - лярного состояния раствора внутри пленок в присутствии аммиака.
Изменение электропроводности, обусловленное процессами разрушения пены, хорошо согласуется с данными но изменению удельной поверхности пен во времени. Как было показано в работе [67], удельная поверхность раздела фаз резко уменьшается только в первую минуту после образования пены.
Таблица 3. Отношение хж/хп для пен из 1%-ных растворов сульфоната, содержащих NaCl, при различных температурах
Примечание. Начальная температура пены 5—7 °С, продолжительность «старения» пены 10 — 12 мин. Лг |
Математическая обработка экспериментальных данных [41] позволила получить эмпирическое уравнение для расчета электропроводности сульфонольпо-аммначпых пен (в См-м ') и зависимости от температуры (°С) и времени т (мин), прошедшего после образования пены:
Х = 10-з[(п/ + б)/т + с*-М] (2.17)
Ниже приведены коэффициенты этого эмпирического уравнения:
|
Коэффициенты в соотношении (2-17) зависят не только от концентрации аммиака и ПАВ, но и от таких факторов, как условия пенообразования (размер пор пластинки, екэрость потока воздуха).