СТРУКТУРА ПЕН
Пена представляет собой дисперсную систему, состоящую из ячеек — пузырьков газа (пара), разделенных пленками жидкости (или твердого вещества). Обычно газ (пар) рассматривается как дисперсная фаза, а жидкость (или твердое вещество) — как непрерывная дисперсионная среда. Пены, в которых дисперсионной средой является твердое вещество, образуются при отверждении растворов или расплавов, насыщенных каким-либо газом. Жидкие или твердые пленки, разделяющие пузырьки газа, образуют в совокупности пленочный каркас, являющийся основой пены.
Пены с жидкой дисперсионной средой представляют наибольший интерес для описания протекающих в них процессов, и они более широко используются на практике. Исследование отвержденных пен началось недавно в связи с развитием химии и технологии пластических масс.
Структура пен определяется в основном соотношением объемов газовой и жидкой фаз, и в зависимости от этого соотношения ячейки пены могут иметь сферическую или многогранную (полиэдрическую) форму [1]. Переходная форма ячеек от сферической к многогранной названа Манегольдом ячеистой благодаря сходству со строением пчелипых сот. Ячейки пены принимают форму, близкую к сферической, в том случае, если объем газовой фазы превышает объем жидкости не более чем в 10— 20 раз. В таких пенах пленки пузырьков имеют относительно большую толщину. Ячейки пен, для которых соотношение объемов газовой и жидкой фаз составляет несколько десятков и даже сотен, разделены очень тонкими жидкими пленками; их ячейки представляют собой многогранники. В процессе старения пен шарообразная форма пузырьков превращается в многогранную.
Плато сформулированы следующие геометрические правила, определяющие структуру пены.
1. В каждом ребре многогранника-ячейки сходятся три пленки, углы между которыми равны и составляют 120°. Места стыков пленок (ребра многогранников) характеризуются утол - щеииями, образующими в поперечном сечении треугольник. Эти утолщения названы каналами Плато — Гиббеа. Они представляют собой взаимосвязанную систему и пронизывают весь каркас пеиы.
2. В одной точке сходятся четыре канала Плато, образуя одинаковые углы в 109°28'.
Площадь 5 поперечного сечения треугольного канала Плато, выраженная через средний радиус г пузырька, раина
S=T2 (Уз — л/2) (1.1)
Истечение жидкости в пузырьке пены приводит к уменьшению поперечного сечения каналов Плато, следствием чего является возникновение градиента капиллярного давления.
Используя геометрические правила Плато, можно теоретически найти наиболее вероятную форму пленки пузырька. Известно, что для выпуклого многогранника справедливо соотношение
Где а, р и I — число вершин, граней и ребер многогранника.
Для системы из п таких фигур, каковой является пена
4а+2р = 31 + 2п (1.3)
Поскольку каждый элемент многогранника принадлежит нескольким пузырькам (каждая вершина — четырем, грань — двум, а ребро — трем пузырькам). Учитызая, что для системы многогранников число ребер соответствует удвоенному числу вершин (1=2а) и в каждой вершине сходятся шесть граней (пленок), т. е. p/a=6/N, где N — среднее число вершин многоугольника, из (1.3) получим:
А/п N/(6 — N) (1.4)
Анализ уравнения (1.4) показывает, что при N = 6 число вершин многогранника а стремится к бесконечности. Принимая во внимание правила Плато, находим значение N для ячейки пены: #<5,1 [2].
Многогранную структуру пузырьков пены изучали путем получения одиночных пузырьков при вдувании в раствор ПАВ определенного объема воздуха [3]. Число гранен в пузырьке изменялось от 8 до 18 и в среднем составляло 13,7. По форме грани в основном представляли собой пятиугольники, хотя встречались квадратные, шести - и семиугольные грани. При выдувании одновременно нескольких пузырьков разных размеров были получены нрнмерно те же данные [3], однако среднее число граней в пузырьке было несколько меньше, чем 13,7. Отметим, что модель ячейки пены в форме выпуклого четырнадцати - гранника использована в теоретической работе В. В. Крото - ва [4].
В работах [2, 5] приведены результаты качественного изучения формы пузырьков пены. Показано |2J, что при разрушении полпдисперсной пены вследствие диффузии маленькие пузырьки принимают форму параллелепипеда, треугольной призмы и тетраэдра независимо от первоначального строения. На последней стадии (образование тетраэдра) объемная фигура превращается в «узел» (место стыков каналов Плато).
Поверхность граней ячеек пены может быть плоской только в пятиугольных многогранниках. При других формах многогранников грани не имеют кривизны лишь при условии равенства давлений в отдельных пузырьках [2].
В пенах с полиэдрической структурой ячеек кривизна отдельных участков пленки неодинакова; жидкость в пленке и каналах Плато находится под различным давлением, определяемым уравнением Лапласа:
Р = 2о/г (1.5)
Где г — радиус кривизны участка пленки; а — поверхностное натяжение.
Под действием разности давлений в пленках пены происходят капиллярные явления: всасывание междупленочной жидкости, а также диффузия газа между пузырьками. Процесс вса сывания представляет собой течение жидкости по каналам Плато в сторону утолщенных участков, которые находятся под меньшим давлением.
По уравнению (1.5) можно рассчитать некоторые геометрические параметры пленки пены. Если два пузырька с радиусами соответственно Г и r2 (ri>r2) соединяются, то между ними образуется общая пленка. После установления равновесия кривизна ее г12 определится давлениями внутри пузырьков. Выпуклость пленки направлена в сторону большего пузырька, поскольку давление в нем меньше, чем в малом пузырьке:
TOC o "1-3" h z 4O//J — 4а/г1 = 4о/г12 или /г2 — 1 /гt = /г1г (1.6)
При известных радиусах составляющих пузырьков можно определить радиус разделяющей их пленки г!2:
'12 = Vl/fa — rs) (1.7)
Если размеры пузырьков одинаковы Ri = R2, то Гц—>-оо, т. е. пленка представляет собой плоскость. При г, = 2г2 получим:
Г12 = 2 R2r2/ra = 2г2 = Rt (1.8)
Эти соотношения с учетом приведенных выше двух правил Плато остаются справедливыми при слиянии трех пузырьков. При слиянии четырех пузырьков, имеющих общее ребро, получается нестабильная система, происходит перегруппировка пузырьков с образованием структуры, в которой в одном ребре встречаются три грани.