Создание покрытий с высокими диффузионными барьерами для борных волокон
БорНые волокна реагируют с титаном и алюминием весьма активно [38] при температурах эксплуатации композитов на их основе. При 899—954 °С бор реагирует с титаном, что приводит к существенному снижению прочностных свойств борного волокна. При этой температуре происходит образование диффузных слоев. Небольшое ухудшение свойств борных волокон наблюдается и в алюминиевых матрицах, связанное с образованием диффузионных слоев при 496 °С. Но эти процессы становятся очень быстрыми и катастрофичными при температуре, превышающей точку плавления алюминиевых сплавов. Для обеспечения возможности работы с титаном или для получения сварных соединений в алюминии необходимо повысить диффузионный барьер нанесением покрытий на борное волокно. Эти покрытия позволяют работать с титаном и использовать высокие температуры при применении алюминиевой матрицы.
В зависимости от технических возможностей, волокна обычно покрывают слоем карбида кремния SiC или карбида бора В4С. Покрытия из SiC были впервые применены в 60-х годах 139]. Такие волокна получили торговую марку «Борсик». В начале 70-х годов фирма СНПЕ (Франция) исследовала возможность нанесения В4С толщиной 7 мкм и оценила возможность применения этих волокон с титановой матрицей [40].
В 1978 г. отделение специальных материалов фирмы «Авко» заключило лицензионное соглашение с СНПЕ на производство и продажу бороволокон, покрытых В4С. Эти волокна используются сегодня для промышленных целей.
В работах Наслейна и др. [40] показано, что для волокна «Борсик» разработанный процесс создания диффузионного барьера 236 для титана методом нанесения В4С более эффективен, чем нанесение слоя SiC толщиной 1,25 мкм. Создание диффузионного барьера из В4С явно зависит от условий его осаждения. Это должно быть принято во внимание при рассмотрении противоречий между опытами Наслейна и более поздними работами [41 ], в которых утверждается, что барьер из В4С менее совершенен, нежели из SiC. Действительно, до сих пор неизвестно, при какой толщине покрытия свойства барьеров SiC и В4С будут равны при оптимальных условиях осаждения.
При применении В4С-покрытий для борных волокон возрастает их прочность. На рис. 10.6 приведены гистограммы прочности боровольфрамового и покрытого В4С боровольфрамового волокон.
Для создания диффузионного барьера может быть применен также нитрид бора BN [15, 42, 43]. Формирование покрытия из BN является двухступенчатым процессом: вначале формируется пленка из окиси бора В203 нагревом волокна в течение 30 с на воздухе до температуры 1000 °С. Затем покрытое окисью бора волокно помещают при температуре 1100 °С на 30 с в атмосферу NH3. При оптимальных условиях волокно покрывается пленкой BN толщиной 0,5 мкм. В результате выдерживания при условиях формования пленки BN [15] прочностные свойства борного волокна улучшаются. Нитрид бора делает волокна более устойчивыми к воздействию расплавленного алюминия. Однако непосредственная связь между алюминием и пленкой BN достаточно слаба. В результате этого трансверсальная прочность оказывается существенно меньшей, чем ожидается для армирующих компонентов с хорошей адгезией.
Ряд исследователей [44—47] Уотерфлитского арсенала применили карбид вольфрама WC и карбид тантала ТаС для создания диффузионного барьера на SiC-волокнах при использовании последних в композитах со сверхтвердыми сплавами. Без такого барьера сплавы реагируют с волокнами из SiC с недопустимо высокими скоростями. При наличии эффективного диффузионного барьера существование SiC-волокон без потери прочности при температуре 1000 ... 1100 °С в течение сотен часов вполне реально. Для создания диффузионного барьера для волокон SiC могут быть использованы также карбид гафния HfC и карбид титана ТІС. Кони и Хаким [48] из фирмы «Вестингауз» исследовали эти вещества и получили удовлетворительный результат.