Способ «переноса изображения» позволяет при применении фоторезистных композиций получать рельефное изображение на слое подложки и одновременно на верхнем прозрачном покровном слое. Светочувствительный слой является промежуточным между несущим и принимающим слоями. В настоящее время предлага­ется ряд светочувствительных композиций, содержащих обычный набор очувствителей — сшивающих агентов или сенсибилизаторов и специально выбранные пленкообразующие. В результате различ­ных химических реакций промежуточный слой после экспонирова­ния обретает способность к дифференцированному расслаиванию облученных и необлученных участков, что позволяет получать одновременно негативную и позитивную копии изображения. Та­кие светочувствительные системы предлагаются для изготовления офсетных печатных и шелкографических форм, одновременной пе­редачи инженерных рисунков в рабочей (позитивной) и контроль­ной (негативной) копиях. Основным преимуществом способа яв­ляется упрощение технологии получения фоторельефа за счет отказа от проявления в ванне е жидкими составами. Однако, по­добный перенос изображения должен снижать разрешающую спо­собность слоев, достигнутую в обычно используемых светочувстви­тельных системах, поэтому в разработках последних лет выбор всех материалов и режимов проведения процесса с переносом рельефнрго изображения направлен на создание прежде всего высокоразрешенных систем.

Рельефное изображение, используемое в качестве печатной формы, получают сухим проявлением с контрольным переносом изображения [заявка Великобритании 2026709]. При этом экспо­нированный светочувствительный материал (рис. VI. 2), состоя­щий из жесткой подложки 1 с нанесенным слоем фоторезиста 2, приводят в контакт, пропуская между печатными валиками 4, с бумагой или полимерной пленкой 3. Для того чтобы неэкспони­рованные участки слоя перешли на контактный лист, используют жидкие активаторы 5, которые можно наносить либо на слой светочувствительного материала после его экспонирования (рис. VI. 2, а), либо на конкретный лист (рис. VI. 2, б), либо, что

предпочтительнее, подавать на валик в момент переноса изобра» жения (рис. VI. 2, в). Подложкой могут служить различные мате­риалы: полимерные пленки, металлические листы, стекло, халько - генидные покрытия; толщина подложки может варьироваться от 10 мкм до 1 см.

Выбор светочувствительных компонентов для этого материала чрезвычайно широк. Практически к использованию предлагаются любые светочувствительные системы: хинондиазиды; соли диазо­ния; азиды; композиции, генерирующие при фотолизе радикалы, например, содержащие полигалогениды СНС13; СВг4, СВгзБОгСбНя с дифениламином или нафтолом; композиции хинонов с комп­лексами теллура или кобальта; коллоиды, очувствленные бихро - матами; поливинилциннаматы. В них дополнительно могут быть включены стабилизаторы, увеличивающие срок хранения, краси­тели или промоторы сухого проявления. В качестве полимерных связующих для этих композиций рекомендуются феноло-формаль- дегидные смолы, ПВБ, поливинилформаль, ПС, полиакриловая кислота, ПММА, ПВА, сополимеры винилиденхлорида, акрило - нитрила, винилацетата с малеиновым ангидридом, водораствори­мые полимеры — желатина, ПВП, ПВС. Термореактивные полиме­ры, например эпоксидные смолы, могут быть введены в некотором количестве в термопластичное связующее, но при этом необхо­димо соблюдать осторожность при нагревании светочувствитель­ного материала. Толщина светочувствительного слоя может быть от 0,5 до 500 мкм, предпочтительно 20—100 мкм. В качестве мате­риала листа, принимающего переносимое изображение, могут быть использованы полиамиды, сополимеры винилиденхлорида, бумага, ламинированная полиэтиленом или полипропиленом. Этот лист
может быть прозрачен или окрашен, содержать диспергированный ТЮ2; важно активировать поверхность контактного листа, чтобы она легко принимала рельеф при надавливании валиком.

Обе подложки, согласно разработанному способу получения изображения с переносом, приводят в контакт только в присут­ствии жидкого активатора, избирательно действующего на пла­стичность, набухаемость, растворимость экспонированных либо неэкспонированных участков. После воздействия активатора мате­риал с приемного листа прокатывают печатным валиком и лист вместе с рельефом светочувствительного слоя отделяют от мате­риала, в результате чего на подложке остается четкое рельефное изображение с высоким разрешением (порядка 80 линий/см). Пе­ренесенный на лист рисунок может быть использован для контроля качества изображения. Из жидких активаторов могут быть исполь­зованы органические растворители, способные проникать через красочный слой (бензиловый спирт, гликоли, р-этоксиэтанол, гли­церин, трихлорэтилен); растворы органических или неорганических оснований (гидроксида натрия, калия или кальция, силиката или фосфата натрия, вторичных, третичных или четвертичных алифати­ческих аминов); растворы органических или неорганических кис­лот (соляной, фосфорной, серной, лимонной, щавелевой). Если светочувствительный слой водорастворим, то в состав активатора входит вода. Можно вводить в состав активатора ПАВ. Активатор часто содержит смесь вышеуказанных веществ. Например, для светочувствительных составов, содержащих ароматические азиды, а в качестве связующего — циклокаучуки или НС, в качестве акти­ватора рекомендуется смесь трихлорэтилена с метилэтилкетоном, а для составов на основе диазосмол или содержащих диазониевые соли — смесь этанола, воды и кислоты.

Важно правильно выбрать температуру и давление при пере­носе изображения; чаще всего процесс проводят при 50—150°С и давлении передающего цилиндра (например, печатного валика) от 2 до 10 кПа.

При переносе изображения на бумагу со светочувствительного слоя, содер­жащего о-хннондиазнды (фоторезист AZ-1350), толщиной 2 мкм на алюминие­вой подложке экспонирование проводят ртутной лампой мощностью 2 кВт с расстояния 50 см в течение 5 с. Затем при давлении 7 кПа осуществляют перенос изображения с использованием подходящего активатора (например, водного раствора NaOH, ЫазВОз и ПазРСЩ 12Н20) прн 40°С. Полученный фоторельеф далее может быть повторен травлением в материале подложки. Ширина полученной линии составляет б мкм, т. е. разрешающая способность достаточно высока. Для приготовления офсетной печатной формы был взят слой композиции ПМАК с трисакрнлатом триметилолпропана н сенсибилизато­ром М-метил-2-бензоилметилен-(3-нафтотиазолином. Полученный переносом изо­бражения прн 60 °С полимерный рельеф в офсетной печатной машнне дает 20 000 оттисков хорошего качества.

Другим примером светочувствительных материалов с перено­сом изображения без применения растворов, может служить много­слойная структура с разъединяющим слоем [заявка Великобрита­нии 2020837], не требующая жидкого проявления. Структура со­стоит из следующих слоев (рис. VI. 3): прозрачный верхний 1,
светочувствительный, который при экспонировании материала вы­деляет пузырьки газа 2; разъединяющий полимерный слой, содер­жащий краситель 3 дополнительный адгезионный слой 4; под­ложка 5. Светочувствительный слой может включать диазониевые соли (хлорцинковые соли n-N-диметиламинобензолдиазония, 4-мор - фолино-2,5-дибутоксибензолдиазония и др.), диазосмолы, моно - и диазиды [например, 2,6-бис(4--азидобензилиден) -4-метилциклогек - санон, 4,4/-диазидостильбен-2,2'-дисульфокислоту, азидопирен], хи - нондиазиды. В качестве связующего могут быть использованы эпоксидные смолы.

Светочувствительный слой 2 наносят на прозрач­ную пленку 1, затем наносят слой 3, состоящий из спирторастворимого полиамида, черного красителя, наф - талата железа со смесью толуол— изопропиловый спирт (1:1); иа подложку 5 наносят слой акрилового адге­зива 4, после чего обе основные части материала прикатывают друг к другу. При облучении из-за вы­деления газов резко изменяется адгезия слоев / и 2 на экспонированных участках, и оба слоя разделяются.

Рис. VI. 3. Многослойный материал для переноса изображения до экспонирования (л) и после разделения (б):

1 — прозрачный верхний слой; 2 — светочувствительный слой; 3 — разъединяющий слой; 4 — адгезионный слой; 5 — подложка.

При этом на верхнем слое 1 образуется позитивное изображение, а на под­ложке 5 — негативное. В дальнейшем для улучшения механических свойств слоя позитивное изображение дополнительно засвечивают без использования шаблонов.

Многослойная конструкция совершенно аналогичного состава слоев 2 и 3 может содержать в слое 4 фотополимеризующуюся композицию и адгезив [заявка Великобритании 2020839], при этом резистивность рельефа на подложке 5 заметно повышается, выдер­живая травление; поэтому медную пластину с негативом после травления и снятия резиста предлагается использовать в качестве печатной формы для шелкографии.

Подобный тип многослойного материала и метод его получения предложен [заявка Великобритании 2023861] для изготовления плоских печатных форм. Светочувствительный материал состоит из прозрачного верхнего слоя, фотополимеризующегося слоя под ним, светочувствительного диазониевого или азидсодержащего слоя, непосредственно контактирующего с фотополимерным слоем и материалом подложки. В качестве связующей основы нижнего светочувствительного слоя используются, например, натуральные либо синтетические каучуки и эластомеры. В светочувствительный слой дополнительно вводят пластификаторы, например диоктил - фталат или касторовое масло, красители, стабилизаторы (фос­форную или лимонную кислоту, хлорид цинка). Соотношение ком­понентов (без растворителя) в слое— светочувствительное соеди­нение : связующее : остальное =1:1:0,5.

Фотополимерный слой состоит из обычных систем радикальной фотополимеризации с сенсибилизаторами кетонами или эфирами бензоина. Источники и время облучения — от флеш-вспышки (1/1000 с) до обычных источников с экспозициями до минут в за­висимости от интенсивности. Негативную копию на подлож­ке используют как форму для печати. Получают тираж свыше 50 000 оттисков, причем печатную пластину можно использовать как непосредственно после изготовления, так и через год хра­нения.

Возможен другой способ переноса изображения с формирова­нием по металлу негативной и позитивной копий. При этом свето­чувствительный материал включает [пат. США 4284703] первую подложку с напыленным в вакууме слоем металла или сплава, по которому и наносится светочувствительный фотополимерный слой. Слой экспонируют че­рез шаблон и затем на него ламинируют вто­рую подложку, содержащую адгезионный слой на основе полимера, например ПЭТФ. Адгези­онный слой при этом входит в контакт со све­точувствительным. Ламинирование проводят

при 23°С и давлении 0,5 МПа. Многослойный материал нагревают 1 мин при 100 °С, охлаждают на воздухе до комнатной темпера­туры и разделяют подложки по адгезионному слою. При этом на первой подложке формируется позитивное изображение оригинала на непрозрачном металле, а на адгезионном слое второй под­ложки— негативное изображение. В качестве шаблона для свето­чувствительных слоев можно использовать полутоновые галоген - серебряные оригиналы с хорошей передачей изображения позитив­ной и негативной копиями.

Подобный материал (рис. VI. 4) был предложен несколько ранее [пат. Великобритании 1563010], причем в качестве свето­чувствительного слоя рекомендованы различные композиции. Свя­зующими могут служить гомо - и сополимеры (как двойные, так и тройные) винилхлорида, винилацетата, малеинового ангидрида, акрилонитрила, винилового спирта. При экспонировании адгезия светочувствительного слоя к металлу становится меньше адгезии слоя металла к подложке, поэтому при отделении светочувстви­тельного слоя после засветки на подложке сохраняется металли­ческий рельеф, соответствующий экспонированным участкам слоя, а на светочувствительном слое создается рельеф металла, отве­чающий рисунку шаблона. Металл на подложку наносят вакуум­ным напылением, катодным осаждением, электролизом или галь­ванопластикой; применяют Al, Zn, Ag, Аи, а также Ti02) CrlS; толщина слоя металла до 100 мкм.

Разработаны светочувствительные материалы [пат. Великобри­тании 1437017; пат. США 4093464], в которых возможен переноа на другую подложку (при нагревании и под давлением) получен­ного после проявления фоторельефа. Такие составы могут быть использованы для передачи изображения на растрированное по­лотно при получении формы трафаретной печати, либо фото­рельеф может быть нанесен с обеих сторон электропроводящей подложки для создания электрической схемы. На полиэфирную подложку, обработанную для повышения адгезии трихлоруксусной кислотой и ПВС, наносят светочувствительный слой, содержащий 25—40 % (масс.) щелочерастворимой НС, 12—30 % (масс.) эфира или амида о-нафтохинондиазида сульфокислоты, например п-ку - милфенилового эфира 1,2-нафтохинондиазид-4-сульфокислоты, и 5—30 % (масс.) алкилакрилата или алкилметакрилата; кроме того, в слой для улучшения его отделяемости может быть добав­лен ПВС. Слои обычно готовят большой толщины до 15, 25 и 40 мкм; сверху наносят защитную пленку. Материал экспонируют и проявляют водно-щелочным проявителем, иногда для получения цветного оттиска наносят пигмент, высушивают фоторельеф, а за­тем при 120—130°С накатыванием переносят изображение на приемный лист.