Реологические свойства материалов
При сравнении эластомеров с термопластами по их функции вязкости было обнаружено, что для обеих групп материалов характерна зависимость вязкости от сдвигового воздействия (рис. 7.3). Влияние температуры на характер течения для обеих групп материалов вполне определенно можно выразить уравнением Аррениуса или уравнением Вильямса-Ланделла-Ферри [10] (см. раздел 2.1.1.3). Кроме того, по виду функций обе группы материалов тоже сравнимы. В диапазоне режимов переработки обе группы материалов могут характеризоваться показателями степени в степенном уравнении течения. Единственное различие заключается в том, что уровень вязкости эластомеров в большинстве случаев сдвинут в сторону более высоких значений [8]. Тем не менее следует учитывать следующие особенности, специфичные для материалов каждой группы.
Модель диссипации. Поскольку эластомеры в основном перерабатывают в виде композиций с наполнителями, т. е. перерабатываемый материал представляет собой многофазную гетерогенную систему, то необходимо принимать во внимание влияние наполнителей на распределение скоростей сдвига по поперечному сечению канала. Для термопластов разработана так называемая диссипационная модель [11], справедливость которой была подтверждена в некоторых работах [12, 13]. Эта же модель была применена и к эластомерам в [ 14]. В соответствии с данной моделью необходимо
производить дифференциацию между текучей и твердой фазами. Это означает, что течение в канале экструзионной головки является двухфазным (рис. 7.4). При этом общий сдвиг и, следовательно, диссипация энергии происходит между частицами наполнителя, что характерно для эластомеров. При измерениях на реометре можно получить интегральное значение вязкости г)ц и соответствующее интегральное значение скорости сдвига уц. Оба эти значения применимы для расчета перепада давления, так как они описывают поведение текучей системы в целом. Однако когда их применяют в уравнении энергии, необходимо внести корректирующие поправки. Как показано на рис. 7.4, скорость сдвига в эластомерной области в К раз выше, чем интегральное значение.
10’ 102 Скорость сдвига, с-* |
Рис. 73. Функции вязкости термопластичного материала (полипропилен) и эластомера (бутадиенстирольный каучук) |
С учетом наполнителей |
= К ■ |
Чи |
Профиль скорости сдвига (На примере Ньютоновской жидкости) |
Рис. 7.4. Диссипационная модель [9] |
103 |
Как показано в работе [9], энергия диссипации полимерной фазы, определяемая на основе вышеприведенных рассуждений, вычисляется по формуле
(7.1) |
%=(1-ф)-^ЛиК-у2
По сравнению с интегральными параметрами (г|ц, уц), значение энергии диссипации увеличивается с учетом следующего коэффициента:
(7.2) |
Fd=0 - Ф)-
Из этой формулы следует, что для высоковязких композиций на основе каучука повышение температуры вследствие сдвигового воздействия вызвано не только
высокой вязкостью, но и присутствием наполнителя. Измерения с помощью капиллярного реометра показали, что течения при высоком расходе перестают быть изотермическими. Следовательно, необходима корректировка результатов. В результате может быть найдена функция вязкости, независимая при высоких скоростях сдвига от геометрии канала. [ 14]. В работе [14] была также предложена итерационная процедура определения максимальных температур. В [9, 15] приводится формула для расчета поправочного коэффициента К (необходимость введения которого вызвана повышением скорости сдвига) в зависимости от объемного содержания наполнителя на основе двухмерной модели течения, для которой частицы наполнителя рассматриваются в виде полусфер с площадью поперечного сечения п ■ сР / 4.
(7.3)
Предел текучести. Помимо повышения локальной скорости сдвига, взаимодействие между отдельными частицами наполнителя может приводить к появлению так называемого предела текучести [16]. Ниже некоторого порогового значения напряжение сдвига, называемого пределом текучести т0, материал не течет и ведет себя как твердое тело. Иногда таким же образом ведет себя натуральный каучук [9]. Течение таких материалов можно разделить на зону сдвигового течения и зону стержневого (пробочного) перемещения. Как показано на рис. 7.5, доля стержневого течения уменьшается с ростом отношения напряжения сдвига на стенках к пределу текучести.
а)
Ь) |
Рис. 7.5. Модель течения со структурным ядром
[9]: а — течение при низких значениях напряжения сдвига на стенке; b — течение при высоких напряжениях сдвига на стенке
Таким образом, модель течения со структурным ядром применима, когда напряжение сдвига на стенках канала мало, то есть при малых объемных расходах или при значительных размерах поперечного сечения. Уравнение, описывающее течение с пределом текучести, представляют в виде:
Т = Т0 + ф • у". (7.4)
Это уравнение соответствует так называемой модели Гершеля-Балкли (см. также раздел 2.1.1.2) [18,19]. Возможность определения предела текучести с помощью капиллярных реометров рассмотрена в работе [9].
Скольжение на стенке. Проблема прилипания к стенкам канала (случай, когда скорость расплава на стенках канала равна нулю) для эластомеров на настоящий момент еще не изучалась на серьезном научном уровне, так как исследования затруднены техническими сложностями проверки гипотез. На основании исследований, проведенных для композиций на основе натурального каучука, бутадиенстирольного каучука и хлоропренового каучука [9] и работ по литью эластомеров под давлением [8], можно сделать вывод о том, что проскальзыванием на стенках канала экструзионной головки можно пренебречь. Однако это предположение допустимо, только когда в функции вязкости отсутствуют нестабильности или если функции течения не зависят от геометрии капилляра при измерениях, проводимых капиллярным реометром. Естественно, что среди 10 ООО резиновых смесей, используемых в Германии на сегодняшний день, найдутся и такие, для которых характерно проскальзывание на стенках канала экструзионной головки. Однако учет этих частных случаев в обобщенном методе конструирования головок приведет лишь к повышению сложности и, соответственно, их стоимости. Многие эффекты, приписываемые влиянию проскальзывания расплава на стенках канала, можно объяснить и другими причинами, например, влиянием диссипации в области высоких скоростей сдвига у стенки канала или наличием у материала предела текучести [9].