Регенерация отработанной серной кислоты
Серная кислота является важнейшим продуктом химической промышленности как по объему производства, так и по разнообразию областей применения. Крупными потребителями серной кислоты являются химическая и нефтехимическая промышленность, металлургия, машиностроение, сельское хозяйство и другие отрасли.
Отходы, образующиеся при использовании серной кислоты, включают кроме отработанной серной кислоты травильные растворы, кислые гудроны и сточные воды, содержащие кислоту менее 10% (масс.). В промышленном производстве насчитывается более 200 видов отработанной серной кислоты, содержащих около ста видов примесей.
Отработанная серная кислота обезвреживается и утилизируется следующими способами:
* нейтрализацией растворов без использования образующихся продуктов;
* использованием загрязненных растворов в других технологических процессах;
* регенерацией отходов с получением товарной серной кислоты.
Сточные воды с низкой концентрацией серной кислоты обычно
Нейтрализуют щелочами. Метод нейтрализации применяют при небольших количествах отходов и отсутствии в них органических примесей.
Отработанную кислоту применяют после очистки и концентрирования в производстве сульфатных минеральных удобрений. Непосредственное использование отходов кислоты в других процессах ограничено из-за наличия в них примесей.
Основная масса отработанной серной кислоты и кислых гудро - нов подвергается регенерации (кислые гудроны - это высоковязкие смолообразные жидкости, содержащие серную кислоту и большое количество органических веществ. Содержание кислоты в них составляет 24 - 89 %).
В зависимости от состава отработанной кислоты применяют различные методы регенерации: термическое расщепление, экстрагирование органических примесей, адсорбцию, каталитическое окисление пероксидом водорода, коагулирование, выпаривание и др. Наибольшее распространение у нас в стране получила регенерация серной кислоты огневым методом, при котором происходит
Ее высокотемпературное расщепление. Метод универсален и высокоэффективен. При огневом методе используется концентрированная серная кислота, поэтому предварительно проводят упаривание отработанной кислоты до необходимой концентрации.
Процесс термического расщепления кислоты проводят при 950 - 1200 °С, для чего в огневом реакто - Рис. 16.1. Схема установки для регенерации сер - гжигяют
Ной кислоты методом термического расщепления Ре сжигают топливо (В - воздух; Т - топливо) (рис. 16.1).
Сернокислотный раствор с помощью, форсунок распыляют в потоке продуктов сгорания топлива в огневом реакторе 1. Туда же с помощью вохдуходувки 2 подается воздух, предварительно пропущенный через воздухоподогреватель 4. Органические примеси при этом окисляются с образованием СО2 и Н2О, а серная кислота расщепляется с образованием SO2. Сернистый газ из огневого реактора поступает в котел-утилизатор 5, а из него - в систему очистки б, где очищается от пыли, сернокислотного тумана и подвергается осушке, после чего с помощью газодувки 7 подается в узел получения кислоты 8. Насыщенный пар из котла-утилизатора 5 подается в пароперегреватель 3, а оттуда - потребителям. Очищенные дымовые газы с помощью дымососа 9 выбрасываются в атмосферу через дымовую трубу 10.
Огневая регенерация серной кислоты из отходов позволяет одновременно с их обезвреживанием получать товарную продукцию высокого качества при сокращении расхода природного сырья и снижении затрат на 25 -30% по сравнению с ее производством из первичного сырья (элементарной серы).
Для рентабельной регенерации серной кислоты необходимо предварительное обезвоживание (концентрирование) отходов, которое осуществляют в контактных теплообменниках за счет теплоты отходящего из огневого реактора сернистого газа. При этом одновременно происходит закалка газа.
При огневой утилизации отработанных травильных растворов и гидролизной серной кислоты получают побочный продукт - порошкообразный оксид железа. В том случае если травильные растворы не загрязнены различными примесями, получаемый оксид железа применяется в производстве красителей, активных катодных масс, ферритных порошков, полирующих паст и т. д. Загрязненный оксид железа используется как металлургическое сырье. В процессе регенерации травильных сернокислотных растворов образуется сульфат железа, который можно использовать непосредственно без дополнительной обработки как ядохимикат, а также для мелиорации почв и очистки сточных вод. Кроме того, этот продукт может использоваться как сырье для получения серы и оксида железа.
Существуют методы переработки сульфата железа в сернистый газ (а следовательно, в серную кислоту). В частности, разработана технология получения серной кислоты путем одновременного сжигания сульфата железа и серы в реакторе с "кипящим" слоем при температуре 900 - 1000 °С. Образующиеся в процессе сжигания продукты сгорания подвергаются очистке от пыли, охлаждаются до 290 - 300 °С и направляются на получение серной кислоты по классической схеме.