Основной реакцией при синтезе алкидов, приводящей к обра­зованию полимера, является реакция этерификации между ки­слотой и спиртом, то есть поликонденсация. В случае получения алкидов эту реакцию проводят обычно без катализаторов. Воз­можны побочные реакции, включающие образование простых эфиров полиолов, особенно на длительной стадии получения моно - глицеридов. В связи с тем, что к образованию простых эфиров наиболее склонен пентаэритрит, необходимо отбирать партии пентаэритрита с низким содержанием димера.

Причиной получения более низкомолекулярных алкидов при использовании фталевого ангидрида, а не изо - или терефталевой кислот, является тенденция к образованию внутримолекулярных кольцевых структур в ортофталатных сложных эфирах. Из-за этого при расчетах эффективная функциональность фталевого ангидрида всегда принимается меньше двух.

Имеются данные о том, что некоторые особые свойства ал­кидов, включая способность к нанесению и высыханию, обуслов­лены присутствием в них «микрогелей» [9]. Хотя это кажется вполне возможным, практически трудно регулировать содержа­ние микрогеля при синтезе алкидов, если только не вводить спе­циально в композицию «микрогель», приготовленный отдельно [10, 11]. Высказано предположение, что гелеобразование ал­кидов происходит через выделение частиц микрогеля, после до­стижения достаточного количества которых происходит их коалес - ценция в «макрогель».