Растворение силикатной глыбы
Принципиально, при определенных условиях, силикаты щелочных металлов смешиваются с водой в самых разных соотношениях. Основная сложность заключается в гомогенизации полученной системы. Однако в холодной воде силикатная глыба практически нерастворима. Она начинает заметно растворяться только при температуре воды 60-70 °С, дальнейшее повышение температуры сопровождается увеличением растворимости глыбы.
Растворение силикатной глыбы — сложный физико-химический процесс. Растворение глыбы в воде начинается с выщелачивания ее поверхностных частиц, что можно представить уравнением R20 • nSi02 + Н20 = 2ROH + «Si02. Образующаяся щелочь ROH растворяется в воде, кремнезем Si02 выпадает в осадок на поверхности глыбы. Выщелачивание происходит более интенсивно при пониженном модуле и повышенной температуре.
Одновременно с выщелачиванием начинается гидратация силикатной глыбы (процесс соединения в первую очередь поверхностных молекул с водой), что может быть представлено уравнением R20 • wSi02 + mH20 = R20 • nSi02 • mH20.
Гидратация силикатной глыбы происходит тем быстрее, чем ниже ее модуль, выше температура и мельче куски. Гидратированные поверхностные слои глыб сравнительно легко растворяются в воде, облегчая тем самым гидратацию нижерасположенных слоев. Гидратированные молекулы глыбы, находящиеся в растворе, частично гидролизуются, т. е. расщепляются на щелочь и коллоидальный кремнезем. Этот процесс схематически можно описать уравнением R20 • nSi02 • mH20 = 2ROH + nSi02 • (m-l)H20.
Концентрация щелочи, образующейся в результате выщелачивания и гидролиза глыбы, находится в определенном равновесии с концентрацией растворенной гидратированной глыбы и концентрацией агрегатов частиц, образованных из Si02 и Н20. Это равновесие в первую очередь определяет вид исходной глыбы (натриевая, калиевая, комбинированная) и ее модуль.
Растворы силикатной глыбы с модулем меньше 2 близки к истинным растворам, т. е. таким, в которых частицы растворенного ьещества имеют молекулярные размеры. Растворы глыбы с указанным модулем характеризуются повышенной щелочностью. Это препятствует образованию крупных коллоидных комплексов, обеспечивающих клейкость и состоящих, главным образом, из Si02 и
W
Н20. Поэтому даже высококонцентрированные растворы глыбы с модулем меньше 2 не обладают клеющими свойствами.
Растворы силикатной глыбы с большим модулем приобретают клеющие свойства. Это связано с появлением крупных ионизированных комплексов, образованных большим количеством молекул Si02 и Н20 и некоторым количеством ROH, которые стабилизированы щелочной средой, содержащей положительные ионы Na, К по отдельности или совместно. При очень высоких модулях растворов силикатной глыбы отрицательно заряженные комплексы будут весьма крупными. В связи с пониженной щелочностью жидкой среды ее стабилизирующее действие снижается. В результате растворы будут иметь склонность к разрушению под влиянием различных факторов. Это проявляется в выпадении из раствора аморфного кремнезема и потере его клеющих свойств. Поэтому для электродного производства можно рекомендовать использование силикатной глыбы с модулем от 2,8 до 3,2. При модуле глыбы, заключенном в указанном интервале, получаемые растворы обладают достаточно высокими клеющими свойствами и в то же время мало склонны к разрушению.