ПРОЦЕССЫ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ МЕТАЛЛА ПРИ СВАРКЕ
Первичная кристаллизация металла. Переход металла из жидкого состояния в твердое сопровождается перегруппировкой атомов из неупорядоченного их расположения в упорядоченное, закономерное, определяемое кристаллической решеткой. Процесс образования кристаллов в металле при его затвердевании называется кристаллизацией. Как установил еще Д. К. Чернов, кристаллизация состоит из двух элементарных, одновременно протекающих процессов:
1) зарождения зародышей, или центров кристаллизации;
2) роста кристаллов из этих центров.
Первоначально вырастают оси кристаллов, характеризующиеся симметрией 1,2-го и последующих порядков. Затем заполняются межосевые пространства и образуются кристаллы, «скелет» которых имеет дендритное, или древовидное, строение. На основе этих общих представлений сложились две теории кристаллизации металлов — непрерывной и периодической кристаллизации.
Теория непрерывной кристаллизации разработана Г. Тамманом на основе исследований кристаллизации органических веществ при различных температурах. Г. Тамман установил, что при переохлаждении жидкого расплава в нем самопроизвольно зарождаются центры кристаллизации и начинается рост кристаллов. В связи с этим скорость кристаллизации определяется как числом центров (ч. ц.) кристаллизации, зарождающихся в единицу времени, так и линейной скоростью роста кристаллов (с. к.) в единицу времени. Соотношение этих величин определяет размер образующихся кристаллов.
При переохлаждении п — 0 (рис. 132) значения ч. ц. и с. к. также равны нулю, т. е. кристаллизация невозможна из-за отсутствия переохлаждения. С появлением небольшого переохлаждения
ч. ц. и с. к. вначале возрастают. Здесь положению / отвечает относительно небольшое число центров при максимуме скорости роста кристаллов. В этом случае следует ожидать образования
немногочисленных, но крупных кристаллов. Значительному переохлаждению жидкости в положении II отвечает максимальное число центров кристаллизации ч. ц., но относительно малая скорость роста кристаллов с. к. Тогда будет образовываться мелкое зерно.
Теория непрерывной кристаллизации Г. Таммана предполагает спокойное затвердевание жидкости — без перемешивания жидкого металла внутренними конвективными потоками, при равномерном распределении температур в кристаллизующемся объеме, тогда как в действительности таких условий обычно не бывает. Следовательно, теория непрерывной кристаллизации имеет ограниченное применение для реальных жидких металлов.
Теория периодической кристаллизации развита в работах советских ученых школы акад. Н. Т. Гудцова. Согласно этой теории кристаллизация металлов протекает с остановками вследствие периодического выделения скрытой теплоты кристаллизации, приостанавливающей равномерное течение процесса. Поскольку кристаллы растут с некоторыми остановками, т.е. слоями, центрами кристаллизации для каждого последующего слоя становятся различные неровности на поверхности предыдущего слоя.
Процесс кристаллизации имеет известную направленность: кристаллы растут в направлении, обратном теплоотводу, в глубь жидкости, причем внешняя форма их зависит от условий соприкосновения друг с другом.
В современных представлениях о кристаллизации сплавов особая роль отводится диффузионным процессам. Возьмем для примера сплав концентрации Сг (рис. 133). При его переохлаждении от Т,, до Т х в жидкой фазе образуются зародыши твердой фазы, в которой растворенный элемент содержится в количестве, определяемом линией солидуса Тс при температуре 7, т. е. точкой Б. Непосред-
ствёдно окружающая твердую фазу жидкость будет обогащаться растворенным элементом. Содержание его при температуре Тл определится положением линии ликвидуса Т„, т. е. точкой А.
Г]ри температуре Тг на поверхности раздела жидкой и твердой фаз установятся известные граничные равновесные концентрации. Вследствие разности концентраций растворенного элемента в твердой и} окружающей ее жидкой фазе равновесие может нарушаться за счет диффузионных процессов, конвекции. При этом растворенный элемент будет перемещаться в глубь жидкости. Тогда соответствующая часть атомов основного металла для восстановления равновесия ререйдет из жидкой фазы в твердую, что приведет к дальнейшему развитию кристаллизации. Развивающуюся кристаллизацию принято называть избирательной, или диффузионной.
Возможен и другой механизм кристаллизации. На том же рис.
133 показана линия Т0, характеризующая равенство термодинамических потенциалов жидкой и твердой фаз одинакового состава. При температуре ниже Т0 термодинамический потенциал твердой фазы будет меньше соответствующего потенциала жидкой фазы. Поэтому после переохлаждения жидкого сплава концентрации Сх до температуры Т2 начнется интенсивный рост твердой фазы за счет присоединения любых атомов, находящихся в контакте с твердой фазой — атомов примеси или металла. В твердой фазе (точка £t) при температуре Т., содержание растворенного элемента будет примерно то же, что и в жидкой фазе исходного состава.
Особенности первичной кристаллизации металла при сварке. Кристаллизация металла в сварочной ванне протекает в таких специфических условиях:
1)металл ванны находится под одновременным воздействием как источника тепла, так и охлаждающих стенок ванны. При этом фронт кристаллизации связан с перемещением источника тепла;
2) распределение температуры по объему металла ванны неравномерно;
3) кристаллизация металла осуществляется с большими средними скоростями роста кристаллов.
В настоящее время установлено, что кристаллизация металла сварочной ванны носит прерывистый характер.
Кристаллизация металла в сварочной ванне первого типа (рис. 134). Если плавление металла начинается в передней части ванны — на участке б — и заканчивается примерно на участке а, то кристаллизация протекает от участка а на задней стенке сварочной ванны до участка в. При этом
жидкий металл постоянно перемещается в сторону А, противоположную направлению сварки (показано стрелкой).
Проплавленные зерна основного металла становятся зародышевыми центрами кристаллизации. На них как на своеобразной род - кладке начинают рост первичные кристаллы, количество которых ограничено. Разрастаются кристаллы нормально к поверхности охлаждения в направлении, обратном отводу тепла, в глубьжидкого металла ванны. В поперечном направлении для роста кристаллов нет нужных условий, так как в этом направлении практически нет отвода тепла и градиенты температур незначительны.
Особенностью процессов кристаллизации при сварке является наличие градиента концентрации растворенного элемента в слое
Рис. 135. Схема образования в распла - Рис. 136. Схема роста кристаллов в ве перед фронтом кристаллизации облас- сварочной ванне от границы сплавле - ти концентрационного переохлаждения. ния. |
переохлажденного расплава, окружающего твердую фазу. При этом возникает область так называемого концентрационного переохлаждения АТ (рис. 135), поскольку из-за изменения состава 1 этого слоя меняется и температура 2 кристаллизации. Здесь фактическая температура 3 расплава, которая зависит от сложившихся условий кристаллизации, может не отвечать равновесной и быть ниже ее.
Так как при кристаллизации переохлажденного расплава поверхность раздела фаз имеет выступы, то концентрационное переохлаждение создает благоприятные условия для роста именно этих выступов. Возникающие у выступов диффузионные потоки обедняют примесями вершины их и обогащают ими боковые грани. При достаточной протяженности зоны переохлаждения у кристаллов появляются ветви второго порядка, свойственные дендритному росту. На некоторой стадии роста столбчатых кристаллов последние порции расплава оказываются настолько концентрационно переохлажденными, что в них зарождаются новые кристаллы. Последние, препятствуя росту столбчатых кристаллов, образуют в центре
кристаллизующегося расплава зону с равноосной структурой (рис! 136).
Пр мере прорастания кристаллов в глубь ванны температурный градиент в жидком металле уменьшается, но из-за возрастания концентрации примеси перед фронтом кристаллов расширяется зона концентрационного переохлаждения, а это приводит к увеличению размеров кристаллов, их разветвлению.
Для установившегося процесса сварки количество тепла, поступающего в единицу времени, равно количеству тепла, отводимого в твердый металл. Установлено, что изменение скорости ик роста кристалла по мере его прорастания от границы сплавления к центру ванны определяется формулой
vK = vcli cos а см/сек, (VI.59)
где vcu — скорость сварки, т. е. скорость линейного перемещения источника тепла, см/сек]
а — угол между направлением роста кристалла в каждый определенный момент кристаллизации и направлением перемещения источника тепла.
На рис. 137 показаны в плане изотермы квазистационарного поля. Кривая АВ — ориентировочная ось кристалла, характер изменения которой определяется изменением кривизны ванны. Нетрудно увидеть, что в точке Б угол а = 90°, т. е. скорость роста кристалла vK у границы сплавления равна нулю. При завершении же роста кристалла (у оси X—X) угол а = 0 и тогда цк становится равной скорости сварки vCB. Следовательно, от периферии к центру происходит не замедление роста кристалла, как при кристаллизации слитков, а увеличение vK от нуля у границы сплавления до максимальных значений в центре ванны.
Однако при кристаллизации ванны скорость роста кристаллов изменяется не монотонно. Периоды их ускоренного роста могут чередоваться с замедлениями или остановками, что связано с различием между интенсивностью отвода тепла в твердый металл и выделением скрытой теплоты кристаллизации.
Прерывистость процесса кристаллизации металла ванны - f~ основная причина слоистости шва (рис. 138). Швы малого сечения имеют четкое и тонкое столбчатое слоистое строение (рис. 1391а, б). В швах же большого сечения слои кристаллизации выявляются
Рис. 139. Столбчатость и слоистость строения сварного шва. |
лишь вблизи линии сплавления с основным металлом. В средней части таких швов кристаллизационные слои выражены слабо и могут не наблюдаться.
Исследование кристаллизационных слоев с помощью радиоактивных изотопов выявило их химическую неоднородность. Установлено, что такой слой имеет три характерных участка (рис. 140):
1) нижний начальный участок 1 с наибольшим содержанием ликви - рующих примесей;
2) средний наиболее широкий участок 2, где содержание лидирующих примесей отвечает их среднему
однородности по слоям кристал - содержанию в шве, лизадии в сварных швах. 2) верхний участок 3 с малым со
держанием ликвирующих примесей.
Наличие трех участков в кристаллизационном слое объясняется существованием поверхности раздела твердой и жидкой фаз и, В связи с этим, развитием диффузионных процессов. При кристаллизации 1-го слоя его участок 1 образуется в результате затвердевания тонкой жидкой прослойки металла, которая непосредственно прилегает к основному металлу и успевает обогатиться ликвирую-
щими примесями, перешедшими из него. Участок 2 слоя кристаллизуется уже из жидкого металла исходного состава и относительно однороден. Наконец, при замедлении или прекращении роста кристалла на границе раздела твердой и жидкой фаз развивается гетерогенная диффузия, обогащающая пограничный объем жидкости лнквирующими примесями и обедняющая ими участок 3 слоя. Последующие слои формируются аналогично рассмотренному.
Очевидно, что в ходе образования кристаллизационных слоев действуют законы избирательной кристаллизации. При этом диффузионная кристаллизация протекает в той части объема металла, которая находится вблизи границы сплавления, а в центральной части преобладает бездиффузионная кристаллизация.
Изучение первичной структуры столбчатого кристаллита выявляет его дендритное строение, свойственное литому металлу вообще. Естественно, чем крупнее столбчатый кристалл, тем более развиты и его дендриты. Обычно у корня шва (первый кристаллизационный слой) расположены более мелкие дендриты, имеющие оси только первого порядка. В верхней же части шва дендриты бдлее развиты: они имеют оси второго, а иногда н третьего порядка. Дендритное строение кристаллов свидетельствует о наличии в них так называемой дендритной неоднородности, т. е. разницы в составе их центральной и наружной частей. По мере продвижения фронта растущих столбчатых кристаллов в глубь металла оставшаяся жидкость, или маточный раствор, обогащается и насыщается различными примесями. Поэтому центральный участок шва и его периферия могут иметь различный состав. Оба эти явления подробнее будут рассмотрены при изучении ликвации в сварных швах.
Кристаллизации металла сварочной ванны второго типа. Схематическое продольное и поперечное сечение кристаллизующегося металла в сварочной ванне второго типа показано на рис. 104. Для ванны подобного типа характерны такие особенности кристаллизации:
1) большой объем и замедленное охлаждение металла, приводящие к увеличению размеров кристаллов;
2) равномерный теплоотвод по всему периметру шва, определяющий радиально-осевое направление роста кристаллов;
3) непрерывное наличие над растущими кристаллитами значительного объема жидкого металла и шлака, облегчающее отделение от металла неметаллических включений.
Растущие кристаллы также имеют столбчатое, слоистое и дендритное строение. Растут они нормально к поверхности охлаждения в направлении, обратном теплоотводу. В рассматриваемом случае столбчатые кристаллы имеют две зоны (рис. 141): зону 1 крупных кристаллов, расположенных по периметру, и зону 2 относительно тонких кристаллов, развивающихся в центральной части шва. Иногда непосредственно у зоны сплавления наблюдается еще и узкая полоска очень мелкого зерна. Крупные и тонкие столбчатые кристаллы имеют некоторый дополнительный изгиб в сторону теплового
центра сварочной ванны. Степень этого изгиба сильно зависит от формы металлической ванны.
Процесс кристаллизации металла в ванне второго типа также носит прерывистый характер и потому швы имеют слоистое строение. Слои в общем случае повторяют очертания сварочной ванны, а столбчатые кристаллы как бы прорастают сквозь эти слои (рис. 142).
Посторонние включения в металле шва. Газы в металле и м е х а - низм образования пор. Расплавленный металл капель и сварочной ванны может сильно насыщаться газами в результате химических реакций, протекающих в самом металле и между газовой и шлаковой фазами.
Растворимость водорода, азота и кислорода в нагретом до высоких температур жидком металле значительно выше, чем в твердом металле при температуре его плавления. Поэтому в период кристаллизации металла ванны в затвердевающей ее части может наблюдаться интенсивное газовыделение, обусловленное значительным снижением растворимости газов.
Поскольку кристаллизующаяся твердая фаза содержит меньше газов, чем оставшийся жидкий металл (маточный раствор), в меж - дендритных пространствах возможно протекание реакций типа
[С] + [О] СО; (VI.60)
2[Н] - На; (VI.61)
2[Н] + [О] = На0;
[Н1 + [О] = ОН.
Продукты этих реакций в металле нерастворимы.
Для зарождения и развития газового пузыря нужно, чтобы давление ргаз газов внутри него могло противостоять внешнему давлению Рвн. д> Т. Є. Ргаз Ран. д-
Внешнее давление слагается из ряда составляющих:
2о
Рвн. д == Ратм ~Ь ^2*12 “Ь ~ • (VI.64)
Здесь ратм — атмосферное давление;
hx — высота столба металла над пузырьком;
— плотность металла; п2 — высота слоя шлака над пузырьком; у2 — плотность шлака;
о — поверхностное натяжение на границе раздела «газ— металл»;
г — радиус газового пузырька.
В обычных условиях величиной металлостатического и шлакостатического давления (соответственно hp[x и h2у 2) вследствие малости этих величин (тысячные доли атмосферы) можно пренебречь. Тогда уравнение (VI.64) примет вид
Ргаз ^ Ратм Ч у - (VI. 65)
В уравнении (VI.65) главное значение имеет второй член, который увеличивается с ростом поверхностного натяжения з и уменьшением размера пузырька. Если принять, что в начальной стадии образования радиус пузырька г Л 10-5 см, а величина поверхностного натяжения на границе «газ—металл» (сталь) з= 1000 эре/см2, то для существования такого пузырька и его дальнейшего роста нужно, чтобы давление внутри него
Ргаз > 1 + 10-в. Э81 . 1000 — 205 atna.
Итак, возникновение и развитие газового пузырька возможно, по - видимому, только на поверхности твердой фазы (например, растущего кристалла), находящейся в контакте с жидким металлом. Это подтверждается также следующими соображениями:
1) кислород, водород и углерод являются поверхностно-активными элементами, которые легко адсорбируются на поверхности раздела фаз и скапливаются здесь в значительных количествах;
2) адсорбция уменьшает величину работы, затрачиваемой на образование газового пузыря.
На рис. 143 показано, что форма пузырьков газа, выделяющегося щ жидкости 2 на твердой поверхности /, зависит от смачиваемости
последней. При этом величина краевого угла 0 определяется соотношением межфазных натяжений, а именно:
(VI. 66)
Нетрудно увидеть, что при тупом краевом угле ©, когда жидкость 2 плохо смачивает твердую фазу 1 (рис. 143, а), газовый пузырек успевает вырасти до значительных размеров. При остром краевом угле 0, т. е. если жидкая фаза 2 хорошо смачивает твердую фазу 1 (рис. 143, б, в), газовый пузырек приобретает овальную форму, не успевает вырасти, отрывается и всплывает на поверхность ванны.
В сварочной ванне поверхность растущих кристаллов, как правило, хорошо смачивается жидким металлом, и первичные газовые
пузырьки приобретают преимущественно овальную форму. При малой скорости кристаллизации (рис. 144, а) пузырек успевает оторваться и выплыть. Однако при неполном отрыве пузырьков от твердой фазы на ее поверхности остаются готовые зародыши. Такая картина наблюдается при большой скорости кристаллизации металла (рис. 144, б). В этом случае естественно ожидать пористости шва.
Поры могут быть вызваны как растворимыми в металле газами (#2; N2), так и нерастворимыми, образующимися в самом металле (СО; НА ОН).
Появлению пор в металле шва способствует загрязненность металла ржавчиной. Последняя представляет собой гидрат окиси железа и может иметь различный состав. При нагреве она переходит в окалину Fe;Aj и выделяет пары воды. Таким образом, в непосредственном контакте с жидким металлом оказываются и кислород, и водород. Поэтому при сварке металла, цокрытого ржавчиной, поры может образовывать окись углерода—продукт реакции между углеродом и кислородом в жидком металле. Водород при этом лишь увеличивает размеры образующихся газовых пузырьков, диффундируя в них и переходя в молекулярную форму. Причиной возникновения пор может быть и водород, интенсивно растворяющийся в жцдком металле и частично не успевающий в момент кристаллизации выделиться из него.
Влияние состава газов на образование пор при наличии ржавчины зависит от степени окисленности сварочной ванны. Если последняя окислена, то растворимость водорода в металле снижается. В этом случае повышение содержания закиси железа в системе «шлак — металл» способствует развитию в кристаллизующейся части ванны реакции окисления углерода. Если сварочная ванна хорошо раскислена и металл содержит нужное количество кремния и других раскислителей, то создаются условия для активного поглощения ванной водорода. Тогда образование пор в шве следует свя-
зывать преимущественно с интенсивным выделением водорода из кристаллизующегося металла.
Для борьбы с пористостью, вызываемой образованием окиси углерода, нужно сохранять в ванне достаточное количество раскислителей, способных подавить реакцию окисления углерода в момент кристаллизации металла.
Чтобы предупредить водородную пористость, нужно обеспечить в газовой фазе более полное связывание водорода в соединения, нерастворимые в металле. В этом отношении интересны две реакции:
1. Соединения фтора, поступающие в газовую фазу, взаимодействуют с атомарным водородом или парами воды и образуют нерастворимый в металле фтористый водород:
а затем
Возможность протекания реакций (VI.67) и (VI.68) вправо подтверждается высокими значениями соответствующих констант их равновесия.
2. Образование в высокотемпературной зоне нерастворимого в металле соединения водорода с кислородом — гидроксила ОН, устойчивого при высоких температурах. Оно может протекать так;
Н + О ОН;
С02 + Нг=іСО + ОН;
МпО + Н ї=і Мп + ОН; (VI-70)
SiO, + Нг-SiO + OH.
Технологические способы борьбы с порами предусматривают применение соответствующих режимов, замедляющих охлаждение
металла ванны (например, повышение погонной энергии^), и мер,
снижающих поглощение газов расплавленным металлом, особенно при его переносе через газовую фазу (например, применение короткой дуги и др.). Рекомендуется зачищать свариваемые кромки металла и присадочную проволоку от ржавчины и других загрязнений.
Второй тип ванны более благоприятен для получения плотного шва. Это объясняется следующими причинами:
1) растворение газов в жидком металле ограничено, так как нет непосредственного контакта его с газовой средой;
2) металлическая ванна обычно имеет чашеобразную форму и при ее перемещении снизу вверх создаются благоприятные условия для удаления растворенных газов;
3) охлаждение металла ванны замедлено.
Шлаковые включения в металле шва состоят из различных оксидов и частично — сульфидов. Преимущественно они имеют эндогенное происхождение, т. е.образуются в самой сварочной ванне. Лишь небольшая часть включений отличается экзогенным характером и представляет собой частицы «запутавшегося» в металле шлака. Шлаковые включения могут располагаться в междендритных пространствах, на границах столбчатых кристаллов, а также в местах их стыка.
Состав шлаковых включений может быть различным в зависимости от характера шлака (табл. 37). Шлаковые включения часто представляют собой различные силикаты, находящиеся в смеси с оксидами или эвтектиками.
Включения, образующиеся при сварке с применением кислых шлаков, имеют мелкодисперсный характер и состоят в основном из силикатов. Основные шлаки дают более крупные включения с меньшим содержанием силикатов. Количество и величина шлаковых включений в металле при данном составе шлака и металла зависят от двух важных факторов:
1) способности шлаковых частиц к коагуляции, т. е. укрупнению путем слияния;
2) скорости всплывания шлаковых частиц в жидком металле.
Способность шлаковых частиц к коагуляции в свою очередь зависит от температуры металла, поверхностного натяжения на границе «шлаковая частица — жидкий металл», вязкости как включений, так и жидкого металла, идр. Чем выше температура металла и поверхностное натяжение частиц, меньше их вязкость, тем легче протекает их коагуляция. Тугоплавкие включения, имеющие повышенную вязкость, плохо коагулируют и поэтому распределяются в металле в дисперсном виде (SiO,; A1S03).
' Скорость всплывания шлаковых частиц зависит от их размера, вязкости жидкого металла, разницы в удельном весе частицы и ме-
|
» •• 4
а ^ б В г
Рис. 145. Схема распредели - Рис. 146. Типы вклиния возможных шлаковых чений.
включений
талла и др. Эту скорость приближенно можно определить с помощью формулы Стокса:
р - g см/сек, (VI.71)
где г —радиус частицы, см;
Тж. м — Тш. ч — разность в плотности жидкого металла и шлакорой частицы, г/см3
у] — вязкость жидкого металла, дин • сек/см*; g — ускорение силы тяжести (98 ] см/сек2).
Как видим, скорость всплывания частиц тем больше, чем крупнее частица, меньше ее плотность и вязкость металла, в котором она движется. С этой точки зрения нежелательны мелкодисперсные слабо коагулирующие включения (SiOa; AL03), обладающие малой скоростью всплывания и загрязняющие металл.
На скорость всплывания шлаковых частиц заметно влияет наличие конвективных потоков в металле, выделение из металла пузырей, перемешивающих металл и увлекающих шлаковые частицы к поверхности металлической ванны. Значительная часть шлаковых частиц выталкивается к поверхности сварочной ванны растущими кристаллитами металла шва.
Распределяются шлаковые включения в металле по-разному. Эвтектики, образуемые этими включениями с металлом или между собой, располагаются по границам зерен в виде прослоек или точечных скоплений (рис. 145, а). Шлаковые включения в виде само
стоятельных фаз (рис. 145, б) могут иметь различную форму: I — групповые дисперсные включения глобулярной формы; 2 игольчатые включения различной величины; 3— отдельные крупные включения — глобулярные, веретенообразные и др. По внешнему виду (форме, окраске) шлаковые включения могут быть отнесены к тому или иному типу (табл. 38, рис. 146).
Таблица 38
Типы включений
|
Форма и величина шлаковых включений оказывают заметное влияние на механические и физические свойства металла. Крупные остроугольные включения (> 5 мкм) снижают выносливость мет алла — предел усталости. Мелкие включения (> 5 мкм) округлой формы не влияют на предел прочности и пластичности при статических испытаниях, а также на предел усталости металла, но увеличение их сопровождается некоторым снижением ударной вязкости и повышением склонности швов к кристаллизационным трещинам. Выделение включений FeO, FeS и других по границам зерен, особенно в виде сплошных прослоек, придает металлу хрупкость, иногда красноломкость. Посторонние включения заметно уменьшают коррозионную стойкость металла. Однако мельчайшие, субмикроскопические включения, равномерно распределенные в металле (например, ТЮ2; А12Оя), могут быть и полезными, так как они становятся дополнительными центрами кристаллизации и способствуют измельчению структуры.
Ликвация в металле шва. Ликвацией называется неравномерное распределение элементов, химических соединений и других составляющих в металле. К числу сильно ликвирующих элементов относятся углерод, сера и фосфор.
В металле шва наблюдаются преимущественно два вида ликвации — дендритная и зональная. В свою очередь дендритная ликвация может быть двух видов — внутри - и межкристал - дутная.
Природа внутрикристаллитной ликвации связана с наличием у сплава интервала кристаллизации и с различнойдля центральной и периферийной частей кристалла степенью обогащения лидирующей примесью. На рис. 147, а изображен процесс возникновения
внутрикристаллитной ликвации. Началу кристаллизации сплава заданного состава А — А отвечает температура Тл. В первую очередь кристаллизуется металл вдоль осей будущих кристаллов, содержащий минимальное количество примесей и близкий по составу
к исходному (точка Б).. При снижении температуры оси обрастают кристаллизующимся металлом. Эти участки постепенно обогащаются примесями, которые особенно сильно насыщают последние порции металла (точка В). Поэтому центральные части (темные) образовавшихся столбчатых кристаллов, имеющих дендритное строение (рис. 147, б), близки по своему составу к чистому металлу, а периферийные (светлые) обогащены примесью. Такое строение шва — проявление внутрикристаллитной ликвации.
Степень m развития внутрикристаллитной ликвации зависит от скорости охлаждения металла (рис. 148). В диапазоне малых скоростей их нарастание доопределенного предела вызывает увеличение ликвации, протекающей по законам диффузионной кристаллизации. С дальнейшим ростом скорости охлаждения внутрикристал - №
литная ликвация снижается, так как процесс кристаллизации приобретает бездиффузионный характер. Если принять скорость диффузионного роста кристалла равной величине порядка 10~3 см/мин, то при скорости роста столбчатых кристаллов в большей части объема ванны порядка 10—102 см/мин будет действовать, по-видимому, главным образом механизм бездиффузионной кристаллизации, приводящей к уменьшению внутрикристаллитной ликвации. Поэтому следует считать, что в общем случае в сварных швах эта ликвация выражена слабо.
Межкристаллитная ликвация, является результатом оттеснения к границам растущих кристаллов различных легкоплавких эвтек - тик и примесей, создающих межкристаллитные прослойки. Последние препятствуют перемещению диффундирующих атомов и тем самым сохраняют дендритную неоднородность металла шва. Особую опасность представляют располагающиеся здесь легкоплавкие эвтектики типа сернистых.
Зональная ликвация вызывается неодновременной кристаллизацией периферийной и центральной частей шва. По мере роста кристаллитов остающаяся жидкость оттесняется в центральную областыива и оказывается наиболее загрязненной различными вредными примесями. Этот участок шва называется зоной слабины. Здесь при неблагоприятных условиях могут появляться трещины.
Весьма заметна зональная ликгация в однослойных швах большого сечения в сварочной ванне первого типа. В меньшей мере это касается металла ванны второго типа: несмотря на большое сечение однопроходных швов и крупностолбчатое строение металла, в них можно устранить плоскость встречи торцов кристаллитов (транскристаллизацию), т. е. избежать ликвации. Однако в таких швах наблюдается дендритная ликвация.
Ликвация в сварных швах (особенно зональная и межкристаллитная дендритная) снижает механические свойства металла, так как ослабляет связь между кристаллитами и служит одной из причин появления кристаллизационных трещин.
Методы регулирования первичной кристаллизации сварных швов. Первичная структура шва оказывает большое влияние на многие свойства наплавленного металла, особенно если в последующем он не подвергается термической обработке, прокатке или ковке. Поэтому важно, чтобы первичная структура была мелкозернистой и по возможности равноосной, с незначительной химической неоднородностью. Тогда свойства металла будут достаточно высокими и без последующей обработки. Рассмотрим пути регулирования процессов первичной кристаллизации.
1. Для уменьшения химической неоднородности и повышения стойкости металла к образованию кристаллизационных трещин нужно правильно подбирать соотношения между глубиной Н и шириной В сварочной ванны. Коэффициент формы ванны
(VI. 72)
зависит от многих факторов — способа и режима сварки, состава металла, сварочных материалов и т. д.
Узкая и глубокая ванна первого типа (рис. 149, о; ф<2) создает неблагоприятную для кристаллизации металла схему. Здесь кристаллы, растущие по нормали к поверхности охлаждения, неизбежно встречаются в центральной части шва, образуя зону слабины. По-
Рис. 149. Влияние формы вднны первого типа на расположение в шве ликви - рующих примесей.
этому швы, кристаллизующиеся по указанной схеме, склонны к образованию кристаллизационных трещин. Из такой ванны посторонние примеси удаляются труднее. Наоборот, в широкой и неглубокой ванне (рис. 149, б; ф > 2) условия для кристаллизации значительно лучше, так как последние порции жидкого металла, наиболее загрязненные примесями, оказываются вытесненными растущими кристаллами в самую верхнюю часть шва и не создают в
металле опасной зоны слабины. Однако дальнейшее увеличение ширины ванны,
т. е. увеличение ф= ^ (рис.
149, в), вновь усиливает опасность образования кристаллизационных трещин вдоль шва. Это объясняется большой абсолютной величиной поперечной усадки широких швов, концентрацией деформаций в средней части валика и неблагоприятным расположением дендритов.
В сварочной ванне второго типа (рис. 150) столбчатые кристаллы, растущие в радиальном направлении, в зависимости от коэффициента формы встречаются друг с другом торцами (а), под тупым (б) или под острым (в) углом. Но кристаллы могут расти и в осевом направлении и, изгибаясь, встречаться только боковыми гранями (а).
Первым двум случаям (рис. 150, а, б) отвечает малое значение коэффициента формы (ф = 0,8 - ь 1,5). Такие швы более склонны к образованию кристаллизационных трещин и больше загрязняются неметаллическими включениями. Швы, где кристаллы встре
чаются друг с другом подострым углом (рис. 150, в), имеют средний коэффициент формы (if = 2) и обладают более высокой стойкостью к образованию кристаллизационных трещин. Лучшая форма ванны— чашеобразная (г|) = 3). В ней кристаллы растут в осевом направлении (рис. 150, г) и не встречаются друг с другом торцами. Ориентируясь на оптимальную форму ванны, а значит и сечения шва, можно получить наиболее благоприятное расположение столбчатых кристаллов.
2. Чтобы получить металл высокой прочности и пластичности, стойкий к возникновению кристаллизационных трещин, нужно измельчать его грубую столбчатую структуру. Этого достигают различными способами. Рассмотрим некоторые из них:
1)введение в сварочную ванну элементов-модификаторов (В; Ті; V; Nb; Zr и др.).
Эти поверхностно-активные вещества снижают энергию образования зародышей — центров кристаллизации — и повышают их устойчивость.
Одновременно, располагаясь на поверхности кристаллов, они снижают их поверхностную энергию, что также ограничивает рост кристаллов;
2) введение в сварочную ванну элементов, способствующих образованию избыточных фаз типа твердого раствора (a-фаза), первичных карбидов и др., что имеет особое значение при сварке легированных сталей и цветных металлов;
3) воздействие на сварочную ванну ультразвуковых колебаний, механических вибраций или электромагнитное перемешивание металла ванны;
4) измельчение структуры металла швов путем искусственного повышения скорости охлаждения кристаллизующейся ванны.
Процессы вторичной кристаллизации в металле шва и в основном металле. В торичная кристаллизация в металле шва. Как установлено ранее, процесс первичной кристаллизации в сварочной ванне сплава /—/ (малоуглеродистая сталь) заканчивается достижением температуры Тс (рис. 151). Металл приобретает аустенитную структуру y-Fe, но аустенитные зерна образуются в пределах первичных столбчатых кристаллов.
С дальнейшим понижением температуры структурные изменения в металле не наблюдаются вплоть до температуры, отвечающей началу перекристаллизации (точка А3). Последующие структурные превращения в твердой фазе относятся к процессам вторичной кристаллизации металла. Как видно из рис. 151, для сплава /—/ вторичная кристаллизация металла начнется при температуре Тд, и будет протекать до температуры Тд,, отвечающей эвтектоидному превращению. В соответствии с равновесными превращениями при температуре, отвечающей точке Ля, начинается выделение из аустенита ферритной составляющей ce-Fe (в результате полиморфного превращения у а). По мере выделения феррита оставшийся аустенит будет обогащаться углеродом в соответствии с кривой GS, и при температуре Тд, произойдет распад его на механическую смесь феррита (a-Fe) и цементита (Fe3C), содержащую 0,83% С и известную под названием перлита.
Высокие скорости охлаждения, свойственные сварочному циклу, влияют на характер превращений в наплавленном металле, и поэтому конечные структуры отличаются от равновесных. Можно отметить следующие общие особенности вторичных превращений в наплавленном металле:
1) избыточный феррит успевает выделиться из аустенита не весь и поэтому к моменту эвтектоидного превращения последний содержит < 0,83% С;
2) в результате эвтектоидного превращения образуется несколько большее количество перлита с меньшим содержанием углерода, чем при равновесных превращениях;
3) перлит имеет более тонкое строение.
Скорость охлаждения металла шва во времени — величина крайне непостоянная. В начальный момент, после прохождения дугой исследуемого участка металла, скорость охлаждения достигает 200—300 'С! сек, а стечением времени быстро снижается. Наибольшее влияние на структуру металла шва оказывает скорость охлаждения в интервале температур наименьшей устойчивости аустенита. Принято считать, что она примерно равна мгновенной скорости охлаждения при средней температуре данного интервала. В частности, для малоуглеродистой стали эта температура 550 °С.
Рассмотрим на примере, как влияет скорость охлаждения металла шва на его структуру, а следовательно и свойства.
Автоматической сваркой под флюсом были выполнены два шва, причем шов № 1 охлаждался очень медленно, а шов № 2 — быстро. Для металла с содержанием 0,22% С, охлаждаемого в соответствии с равновесной диаграммой состояния Fe— Fe3C, количество перлита должно составлять примерно 12%. По-вндимому, для шва № 1 были созданы условия охлаждения, близкие к равновесным, так как он также содержит примерно 12% перлита (рис. 152, а). Шов № 2, остывавший с большей скоростью (более типичной для сварки), содержит около 50% перлита (рис. 152, б) и с более топким строением. В обоих случаях металл шва сохранил столбчатую направленность
кристаллитов и дендритов, однако особенно характерно это для шва № 2. Благодаря увеличению перлитной составляющей и более тонкому строению его растут прочностные характеристики металла шва и уменьшается его пластичность (рис. 153).
Иногда при перегреве металла наблюдается появление в шве так называемой видманштеттовой структуры. В этом случае феррит выделяется не по границам зерен, а по их кристаллографическим плоскостям (куба, октаэдра и др.) в виде различных полосок, параллельных друг другу или образующих между собой определенные углы. Такая структура обладает худшими механическими свойствами, в частности низкой ударной вязкостью.
Влияние многослой - ности швов на их структуру и свойства. Структура литого металла с грубым столбчатым строением характерна для однослойных швов. Выполнение швов в несколько проходов, или слоев, существенно влияет на структуру и свойства металла в целом.
Объясняется это тем, что наложение каждого последующего валика 2 оказывает повторное тепловое воздействие на нижележащий валик / и под влиянием такой
своеобразной термической обработки структура нижележащих слоев значительно улучшается, становится мелкозернистой, грубая столбчатость строения исчезает (рис. 154). Верхний валик сохраняет литую структуру металла, однако его свойства все же несколько улучшаются.
Микростр у к т у р а основного металла в зоне термического в л и я н и я. Если знать максимальные температуры нагрева отдельных точек зоны термического влияния и скорость их охлаждения, то, пользуясь диаграммой железо — углерод, можно определить, какие изменения структуры возможны на участках зоны термического влияния и даже примерно установить линейные размеры этих участков. Максимальные температуры нагрева отдельных точек зоны термического влияния можно опре-
делить как экспериментально, так и теоретически — на основе теории распространения тепла при сварке (см. гл. IV), правильно выбрав схему процесса.
На рис. 155 схематично изображен сварной шов, а над ним проведена кривая распределения максимальных температур для точек
зоны термического влияния. Рядом в том же температурном масштабе построен левый угол диаграммы состояния железо — углерод, где вертикальной прямой /—/ показан состав свариваемого металла. Если наметить на данной прямой температурные границы участков зоны термического влияния, имеющих примерно одинаковую структуру, то можно перенести эти границы на кривую распределения максимальных температур и затем снести их вниз, т. е. на шов. Таким образом устанавливают примерные линейные размеры участков зоны термического влияния.
Зона термического влияния состоит из следующих характерных участков (рис. 155): 1 — неполного расплавления; 2— перегрева; 3—нормализации; 4 — неполной перекристаллизации; 5—рекристаллизации; 6 — синеломкости. Рассмотрим структуру и свойства каждого из участков зоны термического влияния.
Участок / неполного расплавления— тонкая переходная полоска от металла шва к основному металлу. Максимальные температуры нагрева — от температуры плавления металла до температуры солидус. Следовательно, здесь есть и жидкая и твердая фазы, облегчающие развитие крупного зерна.
На данном участке происходит непосредственное сращивание кристаллов металла шва с зерном основного металла, поэтому он зачастую определяет качество сварного соединения. Структура феррито-перлитная с окантовкой перлитных выделений ферритными прослойками.
Участок 2 перегрева лежит в интервале максимальных температур нагрева Тс — ИЗО °С. В этих условиях зерно успевает сильно вырасти, а последующая перекристаллизация при охлаждении не дает его заметного измельчения. Поэтому металл участка перегрева имеет крупнозернистое строение. Феррит окружает укрупненные перлитные зерна своеобразной каймой, причем иногда здесь можно видеть видманштеттовую структуру. Участок перегрева отличается ухудшенными механическими свойствами (прочностью, пластичностью). Поэтому чем он меньше, тем выше качество сварного соединения.
Участок 3 нормализации находится в тех областях металла, которые нагреваются до максимальных температур, отвечающих точке Асз и ИЗО °С. Так как длительность пребывания металла при этих температурах невелика, зерно аустенита заметно вырасти не успевает. Последующая перекристаллизация при охлаждении металла приводит к получению мелкой равноосной структуры. Металл этого участка имеет самые высокие механические свойства.
Участок 4 неполной перекристаллиза - ц и и наблюдается в области нагрева металла до максимальных температур между точками Асі и Асз• Протекающие здесь превращения таковы: при достижении металлом в процессе нагрева температуры, соответствующей точке Асі, происходит эвтектоидное превращение, т. е. перлит Переходит в аустенит и затем феррит начинает растворяться в аустените. Каждой температуре, лежащей выше Ас/, вплоть до Асз отвечает какое-то количество феррита, растворившегося в аустените, и только в полоске металла, примыкающего к участку нормализации, где будет достигнута температура точки Асз, в аустените растворится весь феррит. Таким образом, в интервале температур точек Ас/ — Ас3 часть феррита не растворится в аустените и сохранит свой старый размер зерен. Тот же феррит, который растворился в аустените, при последующем охлаждении металла будет выделяться из аустенита и образовывать несколько новых зерен феррита. Закончится вторичная кристаллизация эвтек - тоидным превращением оставшегося аустенита в перлит.
Конечная структура металла на этом участке состоит из крупных зерен феррита, не прошедших перекристаллизацию, и расположенных вокруг них колоний мелких зерен феррита и перлита, образовавшихся в результате перекристаллизации. Механические свойства этого участка хуже, чем свойства участка нормализации.
Участок 5 рекристаллизации наблюдается при сварке металла, подвергнутого холодной обработке давлением. Максимальная температура нагрева металла находится в пределах 500 °С — Ad. Здесь протекает рекристаллизация зерен феррита, т. е. рост этих зерен из их раздробленных частей, полученных при пластической деформации металла. Такой рост возможен за счет перехода атомов железа из решетки одного зерна в соседнюю, обладающую меньшей свободной энергией. Конечно, в этом случае никакого полиморфного превращения железа нет.
Пластическая деформация металла сопровождается значительным упрочнением за счет сдвига и поворота образовавшихся обломков кристаллитов, а протекающая в таком металле рекристаллизация возвращает ему прежние механические свойства. Структуру участка рекристаллизации составляют равноосные зерна феррита и перлита. Если свариваемая сталь не подвергалась пластической деформации, то на участке рекристаллизации никаких структурных изменений не произойдет.
Участок 6 синеломкости нагревается до максимальных температур 200—500 °С. Он характеризуется снижением пластических свойств без видимых изменений структуры. Явление синеломкости объясняют выделением из твердого раствор a a - Fe субмикроскопических частиц различных примесей, располагающихся по границам зерен.
Нарис. 156 показано сечение шва и микроструктуры отмеченных характерных зон сварного соединения. На рис. 157 приведена схема структуры металла сварного соединения: наплавленного металла, зоны термического влияния и основного металла. На левой половине рисунка схематично изображена структура металла при высоких температурах, отвечающих завершению первичной кристаллизации. Здесь шов имеет крупностолбчатое строение и рядом с ним находится зона крупных зерен основного металла в состоянии аустенита (участок перегрева). Далее размер зерен аустенита уменьша
ется (участок нормализации), после чего между укрупненными зернами феррита появляются зерна аустенита (участок неполной перекристаллизации). Правая часть рисунка показывает структуру ме-
Рис. 156. Поперечное сечение шва и микроструктуры отмеченных характерных зон. |
талла после вторичной кристаллизации и охлаждения до комнатной температуры. В металле шва столбчатость строения сохранилась, но видны границы новых зерен, образовавшихся в пределах столб-
Рис. 157. Схема структуры металла сварного соединения. |
чатых кристаллов. Затем следует участок перегрева с крупным зерном, участок нормализации и неполной перекристаллизации. Структура всех участков феррито-перлитная. Основной металл вне зоны термического влияния также имеет феррито-перлитную строчечную структуру.
Резких границ между участками зоны термического влияния нет, наблюдается плавный, постепенный переход одной структуры в другую (рис. 158).
Протяженность участков, а значит и зоны термического влияния в целом, имеет большое значение для оценки качества сварного соединения. Чем меньше эта зона, тем выше в общем случае качество сварного соединения. С увеличением данной зоны показатели механических свойств сварного соединения вообще снижаются, так как при этом растут линейные размеры участков перегрева, неполной перекристаллизации, рекристаллизации и синеломкости.
Рис. 158. Микроструктура наплавленного металла и зоны термического влияния при сварке качественным электродом. |
Под действием каких сил осуществляется перенос электродного металла в сварочную ванну при ручной дуговой и автоматической сварке под флюсом?
Назовите виды переноса электродного металла через дуговой промежуток.
От каких факторов зависит размер электродных капель?
Как изменяются время существования капель и величина их удельной поверхности с ростом сварочного тока или напряжения на дуге?
Нап-ишите уравнения диссоциации двух - и трехатомных газов, наиболее часто встречающихся в атмосфере дуги.
Каков механизм насыщения жидкого металла газами (химическое и электрическое поглощение газов металлами)?
В чем проявляется влияние кислорода на свойства стали?
Как влияет азот на свойства стали?
Как влияет водород на свойства стали?
Какими путями попадают кислород, азот и водород в реакционное пространство при дуговой сварке?
В чем проявляется влияние оксидов углерода на свойства стали?
На-значение шлаков при сварке.
В чем основы молекулярной и ионной теории шлаков?
Что такое кислотность или основность шлаков?
Охарактеризуйте основные физические свойства сварочных шлаков.
В чем различие длинных и коротких шлаков?
► Дайте характеристику важнейших простых оксидов, входящих в состав сварочных шлаков.
Назовите три основные системы сварочных шлаков.
В чем заключаются металлургические функции шлаков?
Что такое коэффициент эффективности массообмена и как его определяют?
Выведите частные случаи выражения (VI.25) для таких условий:
1) легирующий элемент только во флюсе;
2) легирующий элемент отсутствует в электродном или в основном металле;
3) многослойная наплавка, когда [Э]о. м = [Э]шв.
Перечислите три основных вида окисления составляющих металла и шлака.
Виды раскислительных процессов.
Приведите пример раскисления стали с получением конденсированных продуктов реакции.
Дайте характеристику основных раскислителей — Si; Мп; Ті; АІ; подчеркните положительные и отрицательные свойства каждого из них.
Опишите процесс раскисления стали углеродом и водородом (с получением газообразных продуктов реакции).
Каков механизм диффузионного раскисления стали шлаком?
В чем особенность раскисления стали кислыми и основными шлаками?
Пути легирования металла шва, их особенности, достоинства и недостатки.
Что такое коэффициент перехода элемента? В чем недостатки этого показателя?
Каков механизм рафинирования стали от серы и фосфора?
В чем особенности условий рафинирования стали шлаком при дуговой сварке по сравнению с мартеновским процессом?
Какова роль СаО и Мп в процессе рафинирования стали от серы?
Опишите механизм удаления фосфорр из стали в процессе рафинирования.
Что такое непрерывная и периодическая кристаллизация металла?
В чем различия диффузионной и бездиффузионной кристаллизации?
В чем сущность концентрационного переохлаждения и как оно влияет на формирование кристаллов в процессе кристаллизации?
В чем особенности первичной кристаллизации металла при сварке?
Каковы причины образования слоистости и столбчатости строения сварных швов?
Чем объясняется прерывистость кристаллизации металла при сварке?
Каков механизм возникновения пор в металле шва?
Какие газы могут быть причиной пористости сварных швов?
Каковы причины образования шлаковых включений в металле шва?
От каких факторов зависит скорость всплывания шлаковых частиц в металлической ванне (закон Стокса)?
Что такое - ликвация в металле шва и ее виды?
В чем проявляется влияние ликвации на механические свойства металла шва?
Опишите по диаграмме железо — углерод механизм вторичной кристаллизации малоуглеродистой стали при сварке.
Как влияют особенности нагрева и охлаждения металла шва при сварке на результаты его вторичной кристаллизации?
Опишите микроструктуру основных участков зоны термического влияния при сварке малоуглеродистой стали.
Комментарии закрыты.