ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИД (-СР2СН2-)„

Поливинилиденфторид (ПВДФ) появился на мировом рынке в начале 1960-х гг. ПВДФ выпускают под названиями: в СССР фторопласт-2 и ф т о р о п л а с т - 2М (модифици­рованный ПВДФ) с 1964 г., в США кайнар с 1961 г., в Япо­нии КР-полимер с 1967 г., в ФРГ в и дар и п в ф е п л - 20 с 1971 г., в Бельгии солеф с 1974 г., во Франции форафлон с 1975 г.

Получение [5]

ВДФ, как и ВФ, длительное время считался трудно полнме- ризующимся продуктом, полимеризация которого протекает при высоком давлении. Высокомолекулярный ПВДФ получен поли­меризацией в среде этилен-, пропилен - или бутилеиоксида под давлением 50—100 МПа (500—1000 кгс/см2) или в массе под давлением 5—10 МПа (50—100 кгс/см2) при 100—150°С при инициировании полимеризации органическими перекисями (пе­рекиси ди-грег-бутила или изобутилена) [144].

При полимеризации ВДФ эмульсионным способом при 50— 130°С и давлении 2,1—8,4-МПа (21—84 кгс/см2) получен вы­сокомолекулярный полимер с хорошим выходом при использо­вании в качестве инициаторов полимеризации персульфата аммония, перекиси водорода или перекисей двухосновных кислот, а в качестве поверхностно-активных веществ — перхлорбензой - ных, перхлорфталевых кислот, аммонийных солей фторхлорсо - держащих карбоновых кислот, например СЦСНгСРгЬСОСЖН} и др. Эмульсионную полимеризацию ВДФ проводят в водной среде или в разбавленных водных растворах низших кетонов, спиртов или простых эфиров [145]. В результате эмульсионной полимеризации получают ПВДФ в виде дисперсии, содержащей около 20% твердых частиц размером 0,2 мкм. Характеристиче­ская вязкость полимера более 1,0 дл/г.

За последние 10—15 лет опубликованы работы по полиме­ризации ВДФ при более" низких температурах и давлении в присутствии низкотемпературных инициаторов и каталитиче­ских систем или ионизирующих излучений.

ПВДФ получен полимеризацией ВДФ в присутствии ката­лизаторов типа Циглера—Натта [146] (например, диспергиро­ванных в метиленхлориде катализаторов, приготовленных из тетраизопропилата титана и триизобутилалюминия, или из ва - надийацетилацетоната и диизобутилалюминийфторида). Синте­зированный этим способом ПВДФ, как и ПВф, не обладает стереорегулярностью, имеет лишь улучшенный молекулярный порядок цепей [122]. Механизм реакции полимеризации — сво­боднорадикальный.

Среди низкотемпературных инициаторов полимеризации ВДФ особенно привлекают внимание эфиры пероксидикарбоно - вых кислот. Такие перекиси характеризуются низкой темпера­турой диссоциации радикалов, что позволяет вести процесс при температуре, близкой к критической температуре ВДФ (30,1 °С). Суспензионная полимеризация ВДФ в присутствии диалкилпероксидикарбонатов осуществляется при температуре от 0 до 50 °С, давлении до 4 МПа (40 кгс/см2) и концентрации инициатора 0,01—3,0% (масс.) по отношению к мономеру [147]. Реакционной средой служат вода, трет-бутиловый спирт, аце­тон или их смесь с водой. В качестве регуляторов полимериза­ции могут быть использованы такие соединения, как кетоны с 3—4 атомами углерода и насыщенные линейные углеводо­роды, содержащие 3—12 атомов углерода. При полимеризации ВДФ с применением инициатора диизопропилпероксидикарбо - ната в присутствии 0,1% метилцеллюлозы при 20°С получен ПВДФ с выходом 98% и характеристической вязкостью в ди - метилформамиде 2,26 дл/г [147]. В случае использования 0,001—5% бутилизопропилпероксидикарбоната [148] полимери­зацию ВДФ можно проводить в суспензии, эмульсии или в рас­творе при 60—150 °С и давлении 1—10 МПа (10—100 кгс/см2), при этом полимеризация протекает с большой скоростью даже прл низком давлении, образующийся ПВДФ имеет высокую степень полимеризации. Этот способ пригоден для получения - ПВДФ в промышленности [148]. Недостатком процесса полиме­ризации фторолефинов с применением низкотемпературных инициаторов является все же невысокая скорость процесса и повышенная взрывоопасность таких активных инициаторов.

В качестве одного из способов повышения скорости процесса предложен способ синтеза сначала при температуре, лежащей ниже критической температуры мономера, а затем после дости­жения необходимой конверсии, когда скорость процесса замед­ляется, при температуре, превышающей на 10—20°С критиче­скую температуру мономера [149]. Для разложения остатков инициатора и улучшения электрических свойств ПВДФ, полу­ченного полимеризацией в присутствии органической перекиси, например дипропилпероксидикарбоната, перед сушкой предло­жено проводить термообработку полимера при 70—120°С в присутствии, воды, например, около 10% (масс.) в течение 2 ч [150].

Исследована полимеризация ВДФ под действием ионизи­рующих излучений (60Со) в интервале мощности доз излучения 0,01—38 Вт/кг (1—300 рад/с) в жидкой фазе под давлением 0,1—3,7 МПа (1—37 кгс/см2) и в газовой фазе под давлением

2,5—5,0 МПа (25—50 кгс/см2) (рис. 11.22) [1, 129]. На скорость полимеризации как в жидкой, так и в газовой фазе существен­ное влияние оказывает мощность дозы излучения. Средняя ско­рость полимеризации ВДФ в жидкой фазе при мощности дозы излучения 0,01 Вт/кг (1 рад/с) составляет 2%/ч, при 0,3 Вт/кг

(30 рад/с) скорость возрастает до 15,5%/ч, а при полимериза­ции в газовой фазе при мощности дозы 0,06 Вт/кг (6 рад/с) средняя скорость полимеризации составляет 7%/ч [1, 129]. При радиационной полимеризации ВДФ в жидкой фазе с увеличе­нием мощности дозы от 0,01 до 3 Вт/кг (1—30 рад/с) одновре­менно с увеличением скорости реакции наблюдается снижение радиационно-химического выхода [129]. На основании кинети­ческих исследований реакции полимеризации ВДФ радиацион­ным методом сделано заключение о свободнорадикальном меха­низме реакции. При полимеризации в жидкой фазе общая энер­гия активации 27,2 кДж/моль (6,5 ккал/моль). В газовой фазе (в интервале от 35 до 80 °С) скорость полимеризации ВДФ при повышении температуры возрастает до определенного мак­симума, а затем уменьшается; общая энергия активации изме­няется от 28,5 до —46,1 кДж/моль (от 6,8 до —11 ккал/моль).

ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИД (-СР2СН2-)„

Рис. II. 22. Кинетические кривые радиационной полимеризации ВДФ в жид­кой (а) и в газовой фазе (б) при различных мощностях доз излучения.

Изменение знака энергии активации происходит в области тем­пературы максимальной скорости полимеризации и обуслов­лено влиянием продуктов радиолиза и гетерогенностью про­цесса [129].

Возможна также радиационная полимеризация ВДФ в рас­творе с применением нефторированных (кетоны, сложные эфиры, диметилсульфоксид) н фторированных (триф тор уксус­ная кислота, гидрат гексафторацетона) растворителей при 0—35 °С [151]. Полимер характеризуется более высокими сте­пенью кристалличности и температурой плавления, чем у сус­пензионного полимера.

Молекулярная масса и структура

Молекулярная масса и степень полидисперсности ПВДФ могут быт§ оценены по соотношениям, связывающим молеку­лярную массу М, характеристическую вязкость [г|] и коэффи­циент седиментации 5:

[т|] = 3,77 • 10 ~3А10,5; 5 = 1,35 • Ю-2Л10'6

Исследования проводили в растворе диметилсульфоксида [6].

Полимерная цепь - ПВДФ содержит два атома фтора у од­ного углеродного атома и два атома водорода у другого и, как бы, занимает промежуточное положение между ПТФЭ и ПЭ.

ПВДФ имеет кристаллическую структуру [152]. Методами рентгено - и электронографического анализа установлено, что для кристаллитов ПВДФ характерны две основные формы: рас­тянутого плоского зигзага, как у ПЭ (Я-форма) и свернутой спирали (a-форма), как у ПТФЭ [153]. При определенных усло­виях в кристаллитах возможны а—»Я - и Я —>■ а-переходы. При растяжении (ориентации) ПВДФ происходит а —► Я-переход; кристаллиты в Я-форме существуют только в ориентированном состоянии. Высокотемпературный отжиг ориентированных об­разцов приводит к Я —>• a-переходу. Исследования ИК-спектров ПВДФ подтвердили наличие двух форм кристаллитов и воз­можность а-> Я-перехода при ориентации пленок, полученных из раствора, при температуре выше 50 °С, и Я-> а-перехода при кристаллизации из расплава [154]. Наличие в полимере кристаллитов в а - и Я-форме зависит также от способа охлаж­дения образцов после отжига: при охлаждении под давлением образуется Я-форма, без давления а-форма [155].

На конформацию макромолекулы и морфологию надмолеку­лярной организации (НМО) ПВДФ может влиять способ поли­меризации ВДФ [156]. При полимеризации в полярной среде, например воде, образуется напряженная зигзаг-конформация (Я-форма), в слабополярной — менее напряженная, свернутая в спираль, конформация (a-форма). В процессе полимеризации в слабополярной среде наряду с образованием a-формы воз­можно возникновение и Я-формы кристаллитов; последние увеличивают дефектность кристаллической решетки. Поэтому a-форма кристаллитов, образующихся при полимеризации, все­гда низкоупорядоченна (ан-форма). Высокоупорядоченная ав- форма получается при кристаллизации полимера из расплава или из слабополярных растворителей [156]. Морфология НМО тонких пленок ПВДФ также зависит от способа синтеза поли­мера и его молекулярной массы. Сферолитную структуру имеют пленки образцов полимера, полученных радиационным и хими­ческим инициированием с молекулярной массой Mw < 10s. При Mw > Ю6 морфология НМО отличается от сферолитов, что свя­зано с образованием сшивок в процессе радиационной полиме­ризации ВДФ [157].

В случае кристаллизации из сильнополярных растворителей образуется третья у-форма кристаллитов ПВДФ, которая при растяжении переходит в Я-форму [157]. Возникновение у-кон - формации кристаллитов ПВДФ наблюдается [158] при кристал­лизации полимера в области высоких давлений около 500 МПа (5000 кгс/см2) и в пределах температур 200—290 °С. При
исследовании фазовых переходов кристаллитов ПВДФ метода­ми дифференциально-термического анализа (ДТА) и рентгено­графии уформа кристаллитов обнаружена при отжиге в узком интервале температур 160—180 °С образцов, содержащих а-фор - му кристаллитов (рис. II. 23) [155].

1 — исходный образе' (порошок); 2, 3— кристаллиты а и |3 формы соответственно; 4 — образец, со­держащий кристаллиты а - и 3-формы; 5 —образец, содержа­щий кристаллиты а - и У'Формьг

подпись: 1 — исходный образе' (порошок); 2, 3— кристаллиты а и |3 формы соответственно; 4 — образец, содержащий кристаллиты а- и 3-формы; 5 —образец, содержащий кристаллиты а- и у'формьгХарактеристика кристаллической структуры разных моди­фикаций ПВДФ приведена в табл. II. 1 и II. 7 [ 159].

Плотность аморфного ПВДФ 1,55 г/см3 [158]. По данным не­которых зарубежных фирм степень кристалличности ПВДФ составляет 60—80%.

Исследовано изменение НМО блоков ПВДФ при отжиге и деформации образцов со сферолитной структурой и изотропным распределением ламелей и кристаллитов в исходном состоя­нии [160]. На начальной стадии деформации при комнатной

Температуре (в =15—20%) наруша­ется порядок укладки ламелей, на следующей стадии деформации появ­ляется макрошейка, совпадающая с а —► Я-переходом, началом интенсив­ного разрушения ламелей и возникно­вением новой фибриллярной структу­ры, что приводит к появлению гетеро­генности внутри шейки. При темпера­турах выше 90°С и близких к темпе­ратуре плавления за счет большей

ТАБЛИЦА II. 7

Характеристика кристаллической структуры различных модификаций ПВДФ

Показатели

Форма кристаллитов

А

13

V

Степень кристалличности, %

45—51

22

25-32

Размер кристалла, нм (А)

13 5 (135)

6,0 (60)

10-17

Плотность, г/см3

1,772-1,784

1,731

(100-170)

1,743—1,760

Температура стеклования, °С

СО

1

■I-

■5*

1

По методу объемной дилато­

—35 н—32

—25

Метрии

— 33 н—31

-25

—39-г-41

По методу радиотермолюми­

Несценции

При исследовании механизма релаксации диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь образ­цов ПВДФ с различной структурой в диапазоне температур от -> —195 до 160 °С при различных частотах обнаружено несколько пиков потерь, связанных с релаксацией различных участков полимерной цепи [161].

А-Релаксация обусловлена молекулярным движением в кри­сталлических участках при 80—160 °С, (3-релаксация зависит от микроброуновского движения в аморфных участках цепи (тем­пература от —40 до —70 °С).

В полимерной цепи ПВДФ преобладает последовательность присоединения мономерных звеньев по типу «голова к хвосту». С помощью спектров ЯМР высокого разрешения показано су­ществование 5—10% аномально присоединенных мономерных звеньев по типу «голова к голове» и «хвост к хвосту» [162]. При исследовании микроструктуры ПВДФ методом вторично­эмиссионной масс-спектрометрии [103] обнаружено 30—40% аномально присоединенных мономерных звеньев. Введение в полимерную цепь ПВДФ звеньев ТрФЭ или ТФЭ в количестве 7—9% (мол.) приводит к появлению присоединений типа «го­лова к голове» и «хвост к хвосту». Указанные мономеры спо­собствуют кристаллизации полимера в (5-форме [163].

Свойства

ПВДФ обладает комплексом ценных свойств: высокой ме­ханической прочностью, твердостью, устойчивостью к деформа­ции под нагрузкой, к истиранию и прорезанию, высокой хими­ческой и радиационной стойкостью, хорошими диэлектрическими свойствами при превосходной атмосферо - и грибостойкости.

Термостойкость. ПВДФ термически устойчив до 300—350 °С (см. рис. II. 2), что намного превышает температуру его

Плавления (170—180°С) и переработки (200—250°С). Основ­ными продуктами пиролиза ПВДФ при 430—480 °С являются газообразные при этой температуре продукты, содержащие большие количества № наряду с короткоцепными полимерны­ми фрагментами [6].

Равномерное распределение атомов фтора и водорода вдоль полимерной цепи ПВДФ облегчает возможность отщепления НР как в самой полимерной цепи с возникновением сопряжен­ных двойных связей и повышением термостойкости, так и между смежными полимерными цепями с образованием попе­речных сшитых структур. При пиролизе ПВДФ возможен и разрыв связей С—С с появлением короткоцепных фрагментов полимера и свободных радикалов в результате диспропорцио - нирования, что делает возможным цепной процесс деструкции части полимера до мономера [6]. ПВДФ, полученный радиаци­онной полимеризацией, отличается более высокими скоростями деструкции и образования НР [59, с. 329]. При 400 °С потеря массы облученного ПВДФ составляет около 70% (для необлу - ченного ПВДФ 15% при 433°С и около 70% в области темпе­ратур 450—530 °С) [6, с. 157].

Радиационная стойкость. Под воздействием ионизирующих излучений в^ ПВДФ происходят радиационно-химические пре­вращения, влияющие на свойства полимера. При у°блучении ПВДФ в вакууме преобладает в основном сшивание молекуляр­ных цепей, при уоблучении большими дозами на воздухе про­исходит преимущественно радиационно-окислительная деструк­ция [164]. Наряду с этими процессами под воздействием у-излу - чения изменяется степень кристалличности, растворимость и диэлектрические свойства ПВДФ в зависимости от дозы излу­чения [164]:

0

1,2

2,4

 

0

120

240

 

52,5

44,0

30,0

 

100,0

90,0

45,0

 

0,15

0,10

0,065

 

1,34

1,16

0,45

 

подпись: 0 1,2 2,4
0 120 240
52,5 44,0 30,0
100,0 90,0 45,0
0,15 0,10 0,065
1,34 1,16 0,45
Доза излучения

МДж/кг......................................................................

Мрад...........................................................................

Степень кристалличности, % . . . .

Содержание гельфракции *, % . . .

Тангенс угла диэлектрических по-

Терь ^ бмакс...................................................................

Фактор диэлектрических потерь емакс

* Растворитель ацетон.

Изменение температурно-частотной зависимости диэлектри­ческих характеристик при у°блучении (рис. II. 24) связано с радиационной аморфизацией, а при больших дозах облучения и с радиационной деструкцией [164]. При облучении неориен­тированных блочных образцов ПВДФ дозой до 1 МДж/кг (100 Мрад) наиболее существенно изменяется структура аморфных областей и лишь при больших дозах начинаются за­метные изменения в самих кристаллитах [164]. В зависимости от исходного состояния образца (блок, порошок) облучение на воздухе по-разному влияет на структуру ПВДФ. Так, при облу-

Чении порошков увеличиваются размеры кристаллитов и сте­пень кристалличности, т. е. происходит радиационный отжиг, - а облучение блочных неориентированных образцов с кристал­литами а-формы, наоборот, приводит к уменьшению размеров кристаллитов и степени кристалличности; при дозе более 10 МДж/кг (1000 Мрад) образцы почти полностью становят­ся аморфными [164]. После облучения дозами 5 МДж/кг (500 Мрад) п более обнаружен фазовый а -* [5-переход в образ­цах ПВДФ с «-структурой. Об­разующиеся при этом (З-кристал - е

ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИД (-СР2СН2-)„Литы имеют более высокую тем­пературу плавления, чем исход­ные а-кристаллпты,„что свиде­тельствует о более высокой ра­диационной стойкости (3-формы и связано с меньшей плотностью дефектов в цепях ПВДФ с вытя­нутой конформацией по сравне­нию со свернутой [164].

Разрушающее напряжение при растяжении неориентирован­ного ПВДФ сохраняется вплоть до доз излучения 4—5 МДж/кг (400—500 Мрад), а относитель­ное удлинение резко снижается уже при дозах 0,3—0,5 МДж/кг (30—50 Мрад) [164]. В целом, I ПВДФ после облучения дозой 50 ~5й 0 50

1 МДж/кг (100 Мрад) сохраня - т°-с

Ет 80% первоначальной прочно-

Сти Рис/ II. 24. Температурная зави-

Методом ИК-спектроскопии _Х0дСнТого^лТ'облУенног)о Д(™

В уоблученном При 193— ПВДФ при частоте Ю3 Гц (доза 173 °С ПВДФ обнаружены излучения 2,4 МДж/кг).

Связи —СН—-СР— и Х, С=СР2,

/

А спектрами ЭПР зафиксированы фторалкильные радикалы - • «

~СР— и ~Ср2, что указывает на протекание радиационной деструкции [165].

Химическая стойкость. ПВДФ стоек к кислотам, щелочам, сильным окислителям, галогенам и большинству органических соединений. Исключение составляют олеум и другие сульфи­рующие агенты при высоких температурах, а также ацетон и Другие полярные растворители (диметилформамид, диметил - ацетамид, диметилсульфоксид) и первичные амины (бутиламин и др.). Разрушающее напряжение при растяжении пленок ПВДФ после выдержки в течение месяца в концентрированных кислотах, щелочах, перекиси водорода, четырехокиси азота.

Хлора и брома, триэтнламина, изооктана, трихлорэтилена и других растворителях почти не изменяется. В указанных выше полярных растворителях, кроме ацетона, ПВДФ растворяется при нагревании до 40—50 °С и не высаждается из раствора при охлаждении.

Диэлектрические свойства. ПВДФ характеризуется высо­кими значениями диэлектрической проницаемости, электриче­ской прочности при повышенном тангенсе угла диэлектрических потерь и удовлетворительном объемном удельном электриче­ском сопротивлении. Электрические свойства ПВДФ зависят от изменения температуры (см. рис. II. 24) и частоты [164]. Хотя по диэлектрическим свойствам ПВДФ уступает перфтор- полимерам, сочетание этих свойств с высокими механической прочностью, химической и атмосферостопкостыо позволяет ис­пользовать его в качестве диэлектрика. В ориентированных пленках ПВДФ удается индуцировать и сохранять длитель­ное время пьезоэлектричество при нагревании до 100 °С и последующем охлаждении в сильном электрическом поле (300 кВ/см) ['166]. Электрет из ПВДФ удерживает стабильный поверхностный заряд в 10—20 эл. ст. ед. в течение длительного времени (до 10 лет).

Механические свойства. Среди фторсодержащих полимеров ПВДФ является самым прочным (см. рис. II. 3) и твердым ма­териалом. По механической прочности и твердости ПВДФ срав­ним с полиамидом и пентапластом. ПВДФ обладает высокой жесткостью, сопротивлением ползучести (крипу), стойкостью к истиранию и прорезанию. Ниже приведены механические свой­ства ПВДФ при различных температурах [167]:

TOC o "1-5" h z Температура, °С................................................................ 23 100 140

Разрушающее напряжение при

* растяжении

МПа........................................................................... 50-60 30-40 35—40

Кгс/см2 ................................................................... 500-600 300-400 350—400

Предел текучести при растя­жении

МПа........................................................................... 50-60 20—30 15—20

кгс/см2-................................................................... 500-600 200—300 150—200

Относительное удлинение при

Разрыве, %........................................................... 200—300 300—400 400—500

Температура тепловой деформации ПВДФ составляет 150 и 98°С при нагрузке 0,46 и 1,86 МПа (4,6 и 18,6 кгс/см2) соот­ветственно. Деформация (ползучесть) ПВДФ под давлением 14 МПа (140 кгс/см2) составляет 1,5%, прорезание под нагруз­кой 80 Н (8 кгс) наступает через 24 ч [у ПТФЭ прорезание за то же время происходит под нагрузкой 20 Н (2 кгс)]. Основные свойства ПВДФ приведены в табл. 11.2.

ПВДФ выпускают разной молекулярной массы (в зависимо­сти от метода переработки и назначения) в виде гранул, порош­ков с различным размером частиц (от 2 до 200 мкм), растворов, суспензий (водных и органозолей). Модифицированный ПВДФ (фторопласт-2М) отличается от ПВДФ меньшей степенью кри­сталличности (25—35%), мало изменяющейся при отжиге и не зависящей от скорости охлаждения расплава, несколько более низкой температурой плавления (160—165°С), меньшими твер­достью 70—90 МПа (7—9 кгс/мм2) и жесткостью. Фторо­пластам обладает высокими прочностью [40—55 МПа (400— 550 кгс/см2)] и относительным удлинением (300—450%), стой­костью к удару (250—300 кДж/м2 или кгс-см/см2), лучшими технологическими свойствами [168].

Способность ПВДФ к сшиванию под влиянием ионизирую­щих излучений использована для его модификации [169]. Нахо­дят применение композиции из ПВДФ и совмещающихся с ним полифункциональных мономеров, способных под влиянием об­лучения увеличивать степень сшивания ПВДФ. К ним отно­сятся полиаллиловые эфиры карбоновых и других кислот (на­пример, циануровой кислоты).

Получены формовочные композиции ПВДФ с полиметилмета - крилатом и полиэтилметакрилатом [170], а также слоистые мате­риалы на основе ПВДФ и стеклоткани [170].

Применение

Ряд выдающихся свойств ПВДФ наряду со способностью легко перерабатываться в изделия всеми способами на обычном оборудовании позволяют применять его в разных отраслях техники.

ПВДФ используют как конструкционный и облицовочный материал в виде труб и пленок, слоистых и наполненных мате­риалов, в качестве покрытий, волокон, термоусадочных труб, электроизоляционных материалов, электретов и др. ПВДФ при­меняют главным образом в химической промышленности, машиностроении, строительстве, приборостроении, медицине и др.

В химическом машиностроении ПВДФ рекомендуется в ка­честве конструкционного материала для изготовления подшипни­ков, трубопроводов, облицовочного материала для футерования емкостей, насосов, кранов, заслонок, вентилей, фитингов, по­крытий для автоклавов и резервуаров, уплотнений, прокла­док и т. д. Высокопроизводительные центробежные насосы, в которых все смачиваемые детали выполнены из ПВДФ, а также насосы, оснащенные деталями из стали с облицовкой из ПВДФ или наполненного графитом ПВДФ, обеспечивают повышенную долговечность при перекачивании агрессивных жидкостей, за исключением олеума. Трубопроводы, емкости, опорные детали из ПВДФ применяют для транспортирования брома при 50 °С. Трубы и арматура, облицованные ПВДФ, при эксплуатации в коррозионных средах сохраняют физические свойства от —60 до 150 °С. Трубы из ПВДФ используют для отвода радиоактивных отходов [171]. Уплотнительные проклад­ки из ПВДФ применяют в ракетных установках, в соединитель­ных муфтах космических кораблей [171] как коррозионностой­кий материал с низкой скоростью диффузии гелия (ниже 10“4 см'6/с). Лопастные и турбинные мешалки, а также внутрен­ние и наружные стенки стальных аппаратов, облицованные не­сколькими слоями ПВДФ и стеклоткани, сплавленных непо­средственно с металлическим изделием, используют в химиче­ской промышленности. Эти покрытия при эксплуатации не растрескиваются и не отслаиваются.

В электротехнике ПВДФ применяют в качестве изоляцион­ного материала и защитных покрытий электротехнического обо­рудования, для первичной изоляции и обмотки специальных подвесных кабелей, обмотки электродвигателей. Стойкость изо­ляции из ПВДФ к прорезанию позволяет использовать ее в проводах для панелей счетно-решающих устройств, для авиа­ционных контрольно-измерительных приборов и других типов электронного оборудования.

Из ПВДФ изготовляют усадочные шланги для защиты и изоляции электронных и электронагревательных систем. Торго­вое название зарубежных усадочных шлангов из ПВДФ «тер­мофит». Шланги из облученного ПВДФ при нагревании дают усадку на 50% своего диаметра. Пленку ПВДФ используют для защиты высокочувствительных приборов в радиоэлектрон­ных устройствах и для получения электретов.

В строительстве ПВДФ применяют в виде пленок и эмалей в качестве защитных атмосферостойких и коррозионностойких покрытий, не загрязняющихся и стойких к эрозии, со сроком службы 30 лет. Покрытые ПВДФ металлические ленты в виде рулонов могут применяться в качестве металлических элемен­тов зданий различного назначения: жилых, промышленных, общественных и др. Пленки ПВДФ используют для получения металлопластов и слоистых материалов с деревом и пластмас­сами для защиты их от воздействия корродирующей среды и старения в атмосферных условиях. Прочная глянцевая пленка ПВДФ, выдерживающая стерилизацию, находит применение для упаковки химических реактивов, фармацевтических препа­ратов, медицинских инструментов и для облицовки упаковоч­ной тары.

ПВДФ используют также для получения пористых наконеч­ников (шариков) в производстве шариковых ручек.

Нити из фторопласта-2 и 2М, полученные из растворов в ди- метилформамиде, имеют прочность 300—380 кПа-м3/кг (30— 38 гс/текс), относительное удлинение при разрыве 6—16% [172]. Прочность на разрыв мононити, полученной экструзией из расплава, 560—630 МПа (5600—6300 кгс/см2), удлинение 20—30% [167].,

Комментарии закрыты.