ИЗМЕНЕНИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ В ПРОЦЕССЕ ВЫГОРАНИЯ ТВЕРДОГО ТОПЛИВА
При сжигании натурального топлива не только происходит горение углерода и связанных с ним элементов (летучих), но протекают также и процессы в неорганической части топлива, которые связаны с расходом кислорода, выделением С02, S02 и т. д. От процессов в неорганической части топлива существенно зависят условия загрязнения, высоко - и низкотемпературной коррозии поверхностей нагрева парогенераторов. Особенно большое значение при этом имеет изучение поведения отдельных составляющих серы.
Таблица 8-3
Режимные параметры и характеристики сжигаемого топлива
|
При исследовании работы парогенераторов сверхкритического давления, работающих на АШ, найдено существенное количество серы в золовых отложениях и продуктах коррозии [10].
Ниже приводятся »некоторые результаты превращения отдельных компонентов серы в факеле при сжигании АШ в топке парогенератора ТПП-21 ОА, а также баланс серы для агрегата в целом. Работа была выполнена совместно с А. А. Отсом [11].
Конструкция топочной камеры и горелочных устройств парогенератора ТПП-210А и методика исследования процесса горения изложены ■в гл. 1 и 2. Определение концентрации пыли и содержания горючих и серы в ней производились совместно с замерами полей скоростей, тем* ператур и состава газов в горизонтальной плоскости оси горелок на расстоянии 200, 900, 2000 и 3000 мм от их устья, а также по высоте топки «а отметках 16400, 19700 и 28500.
Техническая характеристика антрацита и даные о режиме работы парогенератора приведены в табл. 3-3.
В табл. 8-3 приведено также распределение серы в топливе по отдельным видам. В топливе содержится 62—67% колчеданной - серы и 29—35% органической. Сульфатной серы мало (2—3%).
В отобранных пробах пыли из факела наряду с определением зольности проводилось также определение количества общей 50бщ, сульфатной Эст и сульфидной Бед серы. Содержание органической серы определялось как разность:
(8-1)
Проведенные исследования показали, что характер процесса горения топлива сильно влияет на условия превращения. неорганического вещества топлива. При этом существенно влияет на превращение серы концентрация кислорода в топочных газах, т. е. коэффициент избытка воздуха.
Поступающая в топку с топливом сера в каждой данной точке факела разделяется «а следующие четыре части: сульфатная Бет; сульфидная (дисульфиды, моносульфиды) Бед; органическая Б0 и сера в газообразном состоянии (летучая сера) 5Л. Исходя из этого уравнение материального баланса серы в факеле выражается формулой [И]:
Или |
(8-2)
(8-3)
Где 5тобщ= 100 5т06щА4р— количество общей серы в топливе, пересчитанное 'на золу; 5тобщ — количество общей серы в топливе, %; Лр — зольность топлива, %; Бет, $сд,50, Эл — соответственно количество сульфатной, сульфидной, органической и летучей серы, пересчитанное на золу, %; Б'л“ТО же в пробах пыли, отобранных из факела, %; Ас — зольность топлива на сухую массу, %.
Используем для характеристики относительного распределения серы по отдельным составляющим следующие безразмерные величины:
Лет------ ($ст/5т), Лсд— (5Сд/5Т) ,
Органическом и -летучей серы, а также относительных величин Кст, Кед, Ко и Кп по дли- |
Кст “Ъ ^Ссд“Ь Ко 4- К л—1 • Изменение количества сульфатной, сульфидной, |
|
|||||||
|
|||||||
|
|||||||
|
|
|
|
||||
|
Социацией сульфатов по длине факела. Судя по анализу неорганического вещества топлива, можно предположить, что сульфатная сера в топливе главным образом связана сульфатом кальция, который в топке при высоких температурах разлагается на СаО и S02.
Процесс окисления органической и сульфидной серы на вертикальном участке факела (/ф^4 м) заметно замедляется, и увеличение Кл
Рис. 8-6. Изменение отдельных форм серы по сечениям факела в горизонтальной плоскости оси горелок на различном расстоянии от их устья (аг = 1,05) / — общая сера; 2 — сульфатная; 3 — сульфидная; 4— пылевоздушная смесь; 5 — вторичный воздух |
По длине факела происходит с незначительной скоростью. Поскольку б этой области сгорания топлива величина Ко меняется относительно мало, то увеличение Кл происходит главным образом за счет разложения сульфатов и окисления сульфидов. Из топки в конвективные поверхности нагрева сера выносится в основном в газообразном виде (/Сл = 0,96). В пробах золы, отобранных на выходе из топки, содержится
В самом большом количестве органическая сульфатная сера (/С0 + /(ст = =0,035 ч-0,040). Доля сульфидной серы ничтожна. Следовательно, топочное устройство парогенератора ТПП-210А при коэффициенте избытка воздуха в топке ат = 1,25 обеспечивает в пределах топочной камеры почти полное окисление сульфидов (основное количество сульфидов окисляется на расстоянии до 3—4 м от устья горелки). Такому быстрому уменьшению содержания сульфидной серы по длине факела способствует и отделение колчедана в ходе размола топлива. Выделение частиц колчедана из остальной массы топлива создает благоприятные условия для его окисления.
Характер распределения отдельных форм серы в поперечных сечениях горизонтального участка факела на различных расстояниях от устья горелки представлен на рис. 8-6. Видно, что распределение отдельных форм серы вблизи устья горелки подобно распределению концентрации кислорода в топочных газах (см. рис. 6-1) и имеет сложный характер. Начиная с расстояния 3000 мм, содержание серы и ее отдельных форм, так же как и концентрация двуокиси углерода и кислорода, распределяется по сечению факела практически равномерно.
Для составления баланса серы для агрегата в целом в течение опыта брались пробы уноса из газохода за водяным экономайзером, а также пробы шлака и топлива. Основные результаты опытов представлены в табл. 8-4.
Таблица 8-4
Баланс серы в топке парогенератора ТПП-210А
|
Количество общей серы в уносе колебалось в пределах 0,35— €,37%, а в шлаке 0,11—0,24%, т. е. унос содержит серы намного больше, чем шлак. Такое распределение серы между уносом и шлаком является закономерным и объясняется более высокими температурами над шлаковой пленкой, чем в топочном объеме, а также длительным пребыванием шлака в топке. Из данных, приведенных в табл. 8-4, следует, что в общем количестве серы в уносе содержится 8—11% сульфидов, 40—62% сульфатов и 30—60% органической серы. Из общего количества серы 'В шлаке 0—17% приходится на сульфиды, 2—4% на сульфаты, а на органическую серу 80—97%.
Для характеристики распределения общей серы в процессе сжигания топлива между уносом, шлаком и продуктами сгорания исходим из выражения:
Откуда
Сун С(П гЛ
(1 - аш) + аш -?=-+ = к? + ^ = 1, (8-6)
Где 5тобщ — количество общей серы в топливе, пересчитанное на золу топлива, о/о; Э™ , 5^бщ — содержание общей серы в уносе, в шлаке
И в продуктах сгорания, пересчитанное на золу топлива, %; ат — массовая доля шлака в общем количестве золы.
Рассчитанные значения коэффициентов А'§ и пРи Яш = 0,15
Представлены в табл. 8-4. Около 97% общего количества серы улетучивается и выносится пз парогенератора в виде тазообразных продуктов. В уносе остается 2—3% общего количества серы, а шлак связывает менее 0,5% серы. Следовательно, зола АШ >в газовом тракте не способна связывать содержащуюся в топливе серу. Количество серы, оставшейся з уносе и шлаке, даже значительно ниже содержания сульфатной серы в топливе. Полученные результаты показали, что при сжигании углей с зольностью 5,1—7,1% зола связывает 2,3 — 5,9% общего количества серьь При этом основное количество серы в твердых остатках содержится в уносе, а в шлаке во всех режимах испытаний имеется незначительное количество серы. В противоположность этим результатам исследование 'баланса серы при сжигании эстонских сланцев (данные А. А. Отса) показало, что в зависимости от режимных параметров летучая зола сланцев может связывать больше половины общего .количества серы в топливе.