Полиаминоамиды и имидазолы
Полиамино-амиды (рис. 2.23) из-за более высокой молекулярной массы реагируют медленнее, чем полиамины. Благодаря структурным элементам на основе димеров жирных кислот они образуют более гидрофобные покрытия и поэтому часто применяются для получения лако-красочных материалов антикор - розионнго назначения.
В качестве примера рассчитаем ЫН-эквивалентную массу полиаминоамида (рис. 2.23).
Димерная жирная кислота (2 - С18-жирная кислота): С36Н6404, молекулярная масса 560,9.
ДЭТА - С4Н13М3 имеет молекулярную массу 103,2.
Димерная жирная кислота + 2 ДЭТА (- 2 Н20) - С44Н8602М6, молекулярная масса 731,2.
Рис. 2.25. Взаимодействие фенола с формальдегидом и этилендиамином (ЭДА) (реакция Манниха) |
ЫН-эквивалентная масса 731,2 : 6 = 122.
При расчете ЫН-эквивалентной массы не следует принимать во внимание две нереакционноспособные 1ЧН-группы, находящиеся рядом с карбоксильной группой (на рис. 2.23 указаны стрелкой). Амиды значительно менее нуклео - фильны, чем амины, и не реагируют с соединениями, содержащими оксирано- вое кольцо.
В определенных условиях при взаимодействии жирных кислот с полиаминами могут образовываться циклические имидазолины (рис. 2.24). Полиамино - амиды, содержащие имидазолиновые группы, реагируют медленнее, чем незамещенные полиаминоамиды, но они улучшают смачивание подложки и адгезию покрытий.
Основания Манниха и аддукты полиаминов
Взаимодействие фенола с формальдегидом приводит к образованию оснований Манниха (рис. 2.25), которые, как и аминные отвердители, отличаются высокой реакционной способностью даже при низких температурах благодаря ускоряющему действию фенола, которое выше по сравнению с аминоспиртами, приведенными на
рис. 2.22. Реакция Манниха в зависимости от условий протекания может привести к получению смеси продуктов.
Основания Манниха, получаемые из формальдегида и вторичных аминов, могут также применяться как ускорители процесса отверждения (рис. 2.26).
Взаимодействие избытка полиаминов с эпоксидными смолами приводит к образованию полиаминэпоксидных аддуктов со значительно более высоким значением 1ЧН-эквивалентной массы (рис. 2.27). Полиаминэпоксидные аддукты более реакционноспособны, чем полиамины. В качестве аддуктов могут применяться по - лиаминоамиды (рис. 2.23).