Реальные кислородные электроды, особенно с плати­новыми катализаторами, работают часто в области на­грузок, где режим работы является переходным от акти­вационного к активационно-омическому. В этой области наклон поляризационной кривой, построенной в полуло­гарифмическом масштабе, непрерывно меняется от зна­чения 2,3b до 2-2,3Ь. Для построения графика напишем тождество

. , ... hWh (•ч + Д^)//(°,-ч + Д71)

АСЧ+Д[2]»)— /5 (7р//(0,

Здесь J (0, ц) и Js(ц) — активности бесконечно толстого

электрода и электрода толщиной б при поляризации rj;

Дг| — приращение поляризации. В соответствии с выра­жениями (ЗЛО) и (3.22) .j.

Ь9(Ъ + Ьц) = Ьэ{-ц)е^ (3.43)

f*

- !: ;,(0, щ + Дт)) = / (0,11) еич/2. • (3.44)

Прологарифмировав (3.42), с учетом (3.43) и (3.44) получим

+0,435^.

Выберем на рис. 3.9 одну из точек (JJJ (0), 8/L,) в

качестве начала отсчета. Далее, задавая Дт) ряд значе­ний (—3, —2, — 1, 1, 2, 3...), получаем bJ соответствии с (3.43) ряд значений 6/L3. Затем по графику на рис. 3.9 определяем ряд значений (г|-)-Лг|)//(0, т)+Лг|) и в соответствии с (3.45) строим график, приняв lg/5 (ті) =* =0 (рис. 3.14). За начало отсчета была выбра­на точка с б/Дэ=0,6. Точкам кривой соответствуют определенные значения б/£э, которые также нанесены на график. Это дает способ совмещения эксперимен-

Ш

Рис. 3.14. Обобщенная поляризационная

кривая кислородного электрода в пере-
ходной области — от активационной
к активационно-омической.

тального и теоретического гра­фиков при анализе режи­ма работы электродов. Следует обратить внимание, что даже в области с д/Ьэ^1, где активность составляет уже около 80% ак­тивности электрода бесконечной толщины, наклон графика со­ставляет всего 1,5—1,6 и лишь наклон приближается к значе-