Новый способ Определений однородности Минераловатного расплаву
Одним из факторов, онределяюшчх химическую стойкость н долгозечноегь мииераловатны. х изделий, является однородность расплава волокон.
В настоящее ’Время для оценки степени однородности стекла 'применяется пяд ’количественных фи:;:іко-Х'Иммче - ских методов: оптические методы В. И. Шелюбского Г1], Л. И. Видро, Ю. М. Хорольского и Л. Д. Мироііенко [21. основанные на измерении рассеяния параллельного пучка монохром а тече-' ского света порошком стекла в иммерсионной жидкости; намерение (плотности стекла способами иммерсии [3] или центрифуги її др
Для определения однородности ми - пераловатного расплава используется метод микрокалориметрии [4—6], сущность которого заключается в измерении теплоты смачивания минераловатного расплава. Известен химический метод — путем замеров отклонения модуля кислотности н содержания оксидов железа в шихте и расплаве. Все названные ‘методы ’определения одно- ;ч.-лпос1:, мпиераловатпого расплава т? удо'ч,..г.|е> связаны с 'применением ^ожнсо:" аппаратуры, требуют опыта, ото Делает их малопригодными для г'ровечедия массовых анализов в дабо - р'т0рпих минераловатных производств. -- с:"1'5и с этим разработка более со - ■;С-р::'Г чч,.х способов определения ОДНО- .'о;:ноети микераловатиого расплава тлиет^ важной задачей.
•„■яторамн разработан новый, прос - 7011 и быстрый химический способ О'П - ределез. ря однородности минералоздт - .•ого Распла. ва, 'полученного из шихты, : качс^тое основного компонента в котором содержится природное карбонатное сырье. Сущность предлагаемого сппсобл заключается в использовании различ! шх гпоказателей растворимости? аммйачном буферном растворе при рН==8^_д свободных и входящих в структуру стекла оксидов 'кальипя и мапшя Так как .известно [7], Что хо - ро'!'(1 :.г-р0плавленный минераловатный р. к’п. кч, при таком pH является практически »ерзстворятял/.
Таким образом, ОДНОРОДНОСТЬ исследуемого расплава можно определить по соотношению растворимости в аммиачном буферном растворе его и ншхты такого же модуля кислотности МОбожженной при температуре 1000°С (для разложения карбонатных погод).
В ешязч с пояском оптимальны:; условий. проведения экстракции исследовала зависимость растворимости лоло - м::т." и габбро-Диабаза от pH аммиачного б'.ферного раствора и времени растворения в мем. Количество оксидов кальция и магния, перешедших в раствор во время экстракции обожженного доломита, показано <в табл. 1. В ходе исследований навеску 0,5 г тэн - коизмсльченного и обожженного пря 1000°С доломита или габбро-диабаза - кгпятн. тп определенное время в 50 ый аммиачного буферного раствора с раз? личным значеннем pH. Охлажденный раствор фильтровали и в фильтрате ком - плексоно. метрическим способом определяли количество перешедших в раствор Оясязов я м. эгшя
Аммиачный буферный 'раствор готовили растворением 67,6 г хлорида аммония « 200 мл воды с добавлением ям мил ка до соответствующего - pH раствора ц (разбавлением полой до! ООО 1мл.
Исслеловаиия показали, что кислый компонент шихты — габбро-диабаз практически нерастворим в аммиачном буферном растворе. Во время экстракции пробы доломита количество растворившихся оксидов кальция и магния увеличивалось с уменьшением pH раствора. Растворение максимального количества оксидов кальция и магния '.остйгалось в результате 20—30-минут - !ЮГ[ экстракции итроб. Таким образом, '.ля исследования однородности мине - 13ло-ватных расплавов экстрагирование ■тгоб проводили в течение 30 МИН при pH—8,5.
Предлагаемый способ был применен - ля определения однородности -расплава. полученного из габбро-диабаза и лоломита, в зависимости от времени лх плазщ-щш Зз траззулом£тршепа>зч> -остава шихты. Химический состав исследованного расплава, %: БГО* —
41.0!; А120з—12,5; Ре2СЧ—10,71;
СаО — 20,13; Ме>0 — 13,34; К20 — 0.3: Мл>С — ! ,97.
Шихту в количестве 50 г плавили ■10 мин щри температуре 1400°С « тигельной течи в графитовом тигле. К полученному горячему расплаву добавляли 20 г тон же шихты, но разной гранулометрии и продолжали плавление определенное время. Охлажденные расплавы измельчали, 'просеивали через сито с сеткой № 0,05. Далее нанеску пробы (0,5 г) кипятили в 50 мл аммиачного буферного раствора (рН=
— 8.5) п течение 30 мин, охлаждали, фильтровали и в фильтрате ©пределя - .77? сумгарное количество оксидов кальция Щ магния комплексонометр-иче - "кчм способом с использованием нмв- "птора кислотного хпомтемно-еинего. •лч'и-м т»се образом определяли расгво - ■1!:чость несколько. раз переплярлеи - ,пго эталонного расплава и обожжен - "^1: ппи!000"С шихты.
^"нородмость обожженной Н'-|.-ТЫ 'С - ,.'Ч1!!0 Ппдннмалн ПИВНОЙ 0%. «талоч - ".ого расплава— 100 %. О. пнополностъ 1'сгле.,,уемого расплава И, %. расечи - т.',,”ялп. но формуле:
— У
'"'с I/, I/,, Г1О — суммарное ко. тачестзо
Растворившихся окешотз кальция и Магния после! экстракции пробы соответственно исследуемого, эталонного Расплавов и обожженном шихты, г-эк-в.
Поскольку эталонный расплав практически нерастворим, г/, =0, однородность расплава в данном случае мож - ’’о (выразить
100 V
Я =100 —---------- (2)
Уг
Показатель однородности (минерало - катного расплава (Мк=1,6) при различном времени плавления и гранулометрическом составе приведен в табл. 2. Из полученных данных следует, что с уменьшением крупности зерен шихты и увеличением ’продолжительности г'-1' Ш'.?,чгл’г7,’,р Повышается однородность
Таблица і
Количество оксидов кальция и магния, перешедших в раствор, с при времени экстракции, мин
|
Таблица 2
|
Предлагаемый способ определения однородности минераловатного раепла-
Актуальность использования /Промышленных отходов в производстве строительных материалов подчеркивалась! і РЧде постановлений партии и. правительства и отражается в научно - технических (планах и комплексных Програмах інаучно-жачедовфельст'х Организаций.
В Минском НИИСМ исследоадна погможность использования кремпеге - ля—^ отхода производства фтористого алюМиго! я Гомельского химического завода им. 50 лет СССР для производства строительных материалов.
Кремнегель в соответствии С технологической «артой на ‘Производство фтористого алюминия может содержать до 3,5% фтористого алюминия в расчете »а сухое вещество. По данным Минского НИИСМ, химический гостов кремнегеля. колеблется в следующих пределах, % ’ПО массе: БЮ? — 87,47-71,67; А1г03 — 2,39—8,14; ТГО,— ел, —0,04; Ре203 —0,04—0,08; СаО — сл.--0,28; М^О — сл. — 0,4; 50-, нет, А л П —8,87—20,37: N^0-0,04—О, ІЗ: Ва благодаря простоте м чувствительности к составу может быть попользован для исследования »плавкости сырья, влияния технологических параметров на качество расплава, химическую стойкость и долговечность ми«е - Глломтиых изделий.
КгО — 0,02-0,08. Отход. представляет собой тонкодисперсный (размер частиц
0, 1—0,2 як.«) аморфный осадок влажностью 50—60% по массе.
Постановка задачи вытекала как из необходимости утилизации отхода, так И из возможности получить положительный. эффект от введения его в сырьевые смеси ал я производства силикатных изделий с целыо улучшения их Свойств [1—3].
Исследованы три варианта использования кремнегеля: в качестве добавки в сырьевую силикатную смесь, как кремнеземистый компонент сырьевой смеси для получения теплоизоляции, а также — жидкого стекла.
Химическую активность кремнегеля ■определяли по стандартной методике К). М. Бутта [41, основанной иа определении усвоенного исследуемым материалом гидроксида кальция из известкового раствора. Эталонной пробой служил молотый - до размера удельной '■о^рчхности 2600 смг/г (на приборе 11СХ-2) Вольский Лесок. Дополюпсль-
Но был проведен ана-тиз осадков проб на наличие в них новообразований.
Активность кремнегеля зависит от его исходного состояния. Наибольшей активностью — 250 обладает «влажный кремнегель, ЗПТС1М — отвальный, высушенный 'При Ю5°С и прокаленный При БОСТС, в то в ром я как аналогичный показатель для кремнеземистых осадочных 'пород (диатомита, трепела), согласно литературным данным, должен быть не менее 150.
Электрошю-лгикроскопический анализ осадков то истечении 2 сут после смешения кремнегеля с раствором извести показал следовые количества новообразовании; .после 10 сут — значительное их количество в виде волокон (CSH), сплошь покрывающих (поверхность частиц кремнегеля; после 22сут •видны агрегаты Частиц новообразован ff ни, представленных в основном пластинчатыми кристаллами. В 'параллельной шробе не Вольского 'песка следы новообразований .появились только после 12 сут, а слой из волокнистых новообразований—шосле 20 сут и в значительно меныпем количестве, чем В 'Пробе кремнегеля через 10 сут.
Б 'состав сырьевых смесей для производства ячеистого бетона кремнегель вводили в сыром виде и в виде 'Продукта автоклавной обработки его с известью (затравки) .г. ри соотношении CaO : Si02, равном 1 ; 1 — 1 ; 3. Введение до 1,5% кремнегеля в состав газосиликата плотностью 500—700 кг/м* способствовало увеличению пластической прочности сырца в 3—5 раз в начальные сроки схватывания (до 20 мни), 'конечная. прочность после автоклавной обработки. повышалась до 10%.
Когда кремнегель добавляли в виде продукта автоклавной обработки с известью при соотношении CaO: SiO?= = 1:1 (затравка) в количестве до 10% сырьевой смеси газосиликата, достигался наибольший прирост прочности. Свойства газосиликата с затравкой локаоаны в таблице.
Максимальный. прирост прочности — 50% отмечен у ячеистых бетонов. плотностью 500—700 кг'/м3 при введении 3% добавки-затравки. У ячеистых бетонов плотностью 250—300 кг/м3 наибольший прирост прочности — до 75% выявлен при расходе добавки до 5%. Эффект взедеиня добавки-затравки в ячеисто-бетонный теплоизоляционный материал проверен в производственном процессе ПО «Оронактройматериалы». Добавку в количестве 3,5% вводили при помоле известково-песчаного вяжущего. Прочность ячеистого бетона увеличилась почти на 40%.
Фазовый состав новообразований затравки и ячеистого бетона >с ней исследован .рентгеноструктурным, дифференциально-термическим и электронно- микроскопическим 'методами. В затравке выявлены следующие новообразования; СБН (1) (<//п=3,23; 3,03;
2.78 А°), экзотермический эффект при 780°С, переход в волластонит; эндотермический эффект 'При - 110°С—потеря гелевой воды; гиролит ((//и = 3,10; 2.8: 2,67 А°), эндотермический эффект с максимумом при температуре 350°С.
Фазовый состав газосиликата с добавкой характеризуется значительным присутствием (11 А°) тоберморита;
С Б — гидрата, кроме того в небольшом количестве есть ксонотлит.
Исследована возможность на основе кремнегеля как кремнеземистого компонента и извести получать теплоизоляционный бетон в виде ячеистого ил« н! крока гшллярного материала (микро - торита), т. е. путем введения в сырьевую смесь газообразователя (алюминиевой пудры) или создания капиллярной пористости в результате ззг-дгчшя избыточного количества воды.
Соотношение между оксидом кальция и. твуоксидом кремния в сырьевой смеси задавали от 0,8 до 1,5. Для ускорения процесса еиликатообразова- ния н степени закристаллизованное™ новообразований использовали добавки: цемент (5%), строительный ГИ'ПС (5%), асбест (15—20%), фтористый и углс-кчслкй натрий (до 1%) и др., а также сам «микропорит (3—'10%— в Роли затравим, 33—55% —в Функции Каркаса). Получен теплоизоляционный бетон. плотностью от 150 до 400 кг^/м3, предел (прочности. при сжатии 0,2—
2 МПа, теплопроводность бетона плотностью 220 кг/м3 в высушенном состоянии — 0,052 Вт/ (м - К).
Опробован выпуск на опытно-экспе - рн ментальном .производстве НИИСМ. плит из микройорита размером 500Х X500X100 мм с введением в сырьевую смесь до 20% асбеста. Выявлена возможность 'получать шз кремнегеля путем растворения его в щелочном растворе жидкое стекло (едкий иатр 130—160 г/л) ;при температуре 98—
|
Разработаны технологические параметры и аппаратурная схема процесса получения жидкого стекла, определены его свойства. Так, клеящая способность такого жидкого стекла не уступает таковым для стекла, полученного стандартным оггособом из силиката-глыбы. Разработаны рекомендации по получению и использованию жидкого стекла из кремнегеля.
Чтобы использовать кремнегель по любому нз проработанных вариантов, целесообразно организовать производство строительных. материалов с его •применением вблизи производств, по-_ стамяющих этот отход, так как перевозить кремнегель нецелесообразно нз, за его высокой влажности. Сушить кремнегель только для удобства тран-_ снортировання нецелесообразно, так как во всех технологических операций ях требуется его Избыточное увлажк&_ ние, тем более, что химическая активность его при сушке, как показали последования, снижается. Есть еше одни довод против сушки кремнегеля: транспортировка его по технологическим переделам в высушенном состоянии за-' труд пена из-за высокой дисперсности, что вызывает запыленность, .превышающую санитарные нормы для производственных помещений.
Предполагаемый экономический эффект от использования кремнегеля для^ получения теплоизоляционного мате-1,4 рчлля сниженной плотности составит 240 тыс, р. на 100 тыс. м3.
При организации «производства ячс-. I истого бетона с затравкой целесообразно централизованно 'приготовлять затравку и распределять по заводам - потребителям в затаренном виде.