Термоокислительная деструкция – фактор температура и кислород. Окислительная деструкция полимеров начинается в результате взаимодействия макрорадикалов с кислородом и активируется тепловой энергией. В реальных условиях эксплуатации полимеров процесс окисления сопровождается тепловыми воздействиями. Свободные радикалы в твердом полимере остаются после прекращения реакции полимеризации или возникают под влиянием термического воздействия. Скорость окислительной деструкции определяется скоростью диффузии кислорода в полимер и скоростью химического взаимодействия полимера с кислородом. Скорость диффузии кислорода в полимер наиболее высока, если он находится в растворе или расплаве.

1 стадия идет с образованием свободного радикала (инициирование):

RH+O2àR+OOH (над стрелками везде нужна температура)

RH+O2àROOHàR*+OOH

RH+O2àROOHàRO*(промежуточная стадия)

2 стадия развитие цепи:

R*+O2àROO*

RH+ROO*àROOH+R* ROOHàR* и O*OH

RH+ROOHàRO*+R*+H2O

3 стадия обрыв цепи:

R*+R*àR-R

R*+RO2*àROOR

R*OO*+ROO*àROOR+O2 (реакция рекомбинация)