Из табл. 55 ччр. 136) видно, что выход метана из древесины и лигнина значительно выше, чем из целлюлозы соответственных пород, поэтому источником получения метана считаются мето - ксильные группы. Такое допущение основано на исследованиях

0 Распределении метоксильных групп древесины в продуктах пи­ролиза.

Из табл. 35--38 (слр. 93- -99: видно, что как количество газоч,

1 А к и содержание в них метана, при пиролизе древесины в аппа­ратах промышленного типа, значительно выше, чем при пиролизе в лабораторных условиях.

Если принять содержание метоксильных групп в исходной дре­весине, которую В. Н. Козлов и В. С. Васечкнн 1 брали для обугли­вания, равным 6,09% и предположить, что метан образуется исключительно за счет метоксильных групп, то суммарное содер­жание последних во всех продуктах пиролиза получится значи­тельно большим, чем в исходной древесине.

Так, по данным табл. 14 (стр. 54) из абсолютно сухой дре­весины березы получается 1,51% метана, на что должно было пойти 2,93% метоксильных групп. Поданным лее Хаулея и Зйера. ч. метан переходит 1,31% метоксильных групп от веса древесины, поэтому объяснит:, образование метана исключительно за счет

! В - Н - К о з л о в. Б. С. В а со чк<ин. Исследование процесса О'лг. тинашы древесины различной влажности, Труды ЦНИЛХИ, вып. 1, Гослестех-издят.

М., 1933.

Метоксильных групп лигнина нельзя. Это подтверждается и тем фактом, что при термическом разложении целлюлозы также обра­зуется метан. Поэтому приходится сделать вывод, что метан обра­зуется не только за счет СНчО, но и за счет вторичных реакции. Гак, образование метана возможно при реакциях:

Lj взаимодействия парой воды,С раскаленным углем:

2C-j - 2Н-0 V СН, - CO.—Q; 181:

2 Взаимодействия СО:, и Нд

СОо-г4Н, ^ CH,-f2H,0-Q; (82)

3 Взаимодействия СО и Нл

СО ЗН. CI I. П/' (ч); 831

2CO + 2H,^CHRrCO,-Q: (84)

4: взаимодействия С и Ни

5 при разложении органических кислот, например, уксус­ной:

СН:!СООН-СО,-СН4 -RQ. I86>

Первая реакция идет с поглощением тепла; поэтому с повы­шением температуры равновесие этой реакции сдвигается в сто­рону образования метана и углекислоты. Давление не оказывает на эту реакцию влияния, так как она протекает без изменения объема.

Вторая, третья и четвертая реакции протекают с выделением тепла и уменьшением числа молей. Поэтому эти реакции пред­почтительно плут при низких температурах (300—400°) и при повышенном давлении, причем для осуществления их необходимо присутствие катализаторов. Но так как в парогазовой смеси1, по­лучающейся при пиролизе древесины, водорода содержится весьма незначительное количество, то в условиях пиролиза древесины эти реакции практически пр имеют места.

Пятая реакция также мало вероятна. Наоборот, в устовиях Cyxoii перегонки древесины может иметь место частично термине - iкий распад метана.

Пз табл. 39 (стр. 100) можно видеть, что при постепенном по­вышении температуры до 700° содержание в тазах метана увели­чивается; это может быть объяснено главным образом термиче­ским распадгм парообразных органических веществ. образую­щих.' - при ра;ложенин древесины и прокаливании угля.